固定化脂肪酶催化合成癸二酸二（2-乙基己基）酯.pdfVIP

第28卷第4期 化学反应上程与工艺 Vol28．No4 2012年8H ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2012 文章编号：1001--7631(2012)O4一O33o．-_o5 固定化脂肪酶催化合成癸二酸二 (2．乙基己基)酯 王诗路 ，赵国明 ，刘 辉 ，邹慧斌 ，成 漠 (1．中国科学院青岛生物能源与过程研究所，山东青岛266101；2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘要：在_仃机溶剂中，分别采用同定化脂肪酶LipozymeTLIM，LipozymeRM IM和Novozym435催化癸55．酸和 2．乙摹己醇合成癸二酸二二(2．乙基己 )酯，考察了溶剂、反应温度、反应时问、酶量和底物比等对产率的影响。 缩 表明：反麻温度4O℃，癸二酸400mg，2．乙基己辞O．96mL (2-乙基已醇和癸二酸物质的最之比3)，环己 烷 l5mL，在600PLU问定化脂肪酶催化条件下反应24h，LipozymeTLIM催化产率可达 9694％，LipozymeRMIM 佻化产率 JI达 96．23％，Novozym435佻化产率可达 8465％。在上述反应条件下，使用6次后，这 3种固定化脂肪 酶仍保持较商的催化 性。 关键词：固定化脂肪酶 癸二酸二 (2．乙基己基)醋 有机溶剂 环已烷 中田分类号：TQ645 文献标识码：A 癸二睃二 (2-乙基己基)酯是优 良的耐寒增塑剂，还可用作喷气发动机的润滑油 l【J。工业上，癸二酸 二 (2-乙綦己基)酯是在减压条件下通过硫酸催化癸二酸和 2．乙基己醇酯化合成，但该法反应选择性差、 副反应多、产品色泽深，对设备和管道腐蚀严重[2】o日前也有将杂多酸类催化剂应用于酯化。【】，但由于杂 多酸价格较高、比表 积较小、易溶于水等极性有机溶剂，因此需要将其负载到多孔固体载体．kE61。而固 载后存在杂多酸的溶脱等问题 7【】，导致其工业化 用受到限制。与上述酸类酯化催化剂相比，同定化脂肪 酶具有反应条什温和、性能稳定、催化高效专一、便于网收等优点，拥有良好的_T业化应用前景8【】。李伟 等 布无溶剂体系中川 定化脂肪酶Novozym435催化 l，2．丙二醇和月桂酸酯化，酯化率可达 91．89％， 使川6次后，月棒酸酯化率仍可达 70％以上。马娅等 I【o】在有机溶剂中用吲定化Candidasp99．125催化己 酸乙酯合成， 酸转化率町达 96％，脂肪酶使用3次后，己酸转化率仍可达到75％以上。目前，国内外 关 J酶法合成癸二酸二 (2一乙基 己基)酯的系统研究报道较少，凶此本研究考察在有机溶剂体系中，固定 化脂肪酶 LipozymeTLIM，LipozymeRMIM和Novozym435催化癸二酸二 (2乙基己基)酯合成的影响 素以及酶的晕复使用性能，以期寻求较佳的催化工艺条件。 l实验部分 1．1固定化脂肪酶酶活测定 采用酯合成原理测固定化脂肪酶活性lit]。酶活单位为60℃条件下，每分钊生成1毫摩尔丙基月桂酸脂 所需的最为 个t位，刚PLU表示。本实验所J{J的3利t固定化脂肪酶均出自同…批次，各酶酶活均一·。经 检测，LipozymeTLIM*I1LipozymeRM IM酶活均是6000PLU／g，Novozym435酶活是7200PLU／g。 收稿日期：2012．07．16：修订Et期；2012．08．20 作者简介：三F诗路 (1984一)，_殳，博士研究生；成漠 (196卜)，男，研究员，博士生导师，通讯联系人。E-mail：xianmo@qibebt．ac．cn 基金项 目；fj4家自然科学基金青年科学基金项目 21206185)：中困科学院创新促进会阿批会员专项经费 (Y11A031105)；山东省 自然科 学綦金 (ZR20l1CQ049) 第28卷第4期 王诗路等．醐定化脂肪酶催化合成癸二酸：一(2-乙綦 已基)酯 331 _ _ _ — _ _ _ _ — — ● _ _ _ — — - - — - — — _ _ _ — —