基于Gibbs自由能最小化原理模拟固体燃料-氧气气化反应.pdfVIP

第 30卷第 4期 化学反应工程与工艺 VOll30．NO4 2014年8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2014 文章编号：1001—7631(2014)04___0303—07 基于Gibbs自由能最小化原理模拟固体燃料一氧气气化反应 诸 林，范峻铭 (西南石油大学化学化工学院，四川 成都 610500) 摘要：采用 Gibbs自由能最小化原理考察了气流床中不同固体燃料一氧气的气化特性 以探索固体燃料一氧气气 化规律。考察了气流床中不同固体燃料 (H和C物质的量比 (H／C比)为 0～1．6，O和C物质的量比 (OC／ 比)为 0．1～0馏)在氧气气氛下完全气化时所能达到的平衡温度、合成气组成、气化炉有效能效率及所需当 量氧气比。结果表明：固体燃料 H／C比一定时，低 OC／比下，H2和CO含量保持恒定，H20和CO2含量较 少；高OC／比下完全气化所需当量氧气比迅速降低，平衡温度降至 700℃ (OC／比大于 0．6)，气化炉有效能 效率也呈现下降趋势，H2和CO含量减少，CO 和H2O含量增加。固体燃料 OC／比一定时，随着HC／比增 加，平衡温度迅速降低 (O／C比小于 O．6)，气化炉有效能效率也随之减少，CO含量减少，H ，CO 和 HO 含量增加。 关键词：Gibbs自由能 气流床 气化炉 固体燃料 模拟 中图分类号：TQ018；TQ013．1 文献标识码：A 固体燃料主要指呈固态的化石和生物质等燃料 。传统固体燃料利用方式主要为直接燃烧 ，这不仅 能源利用率低 ，而且极大地污染了环境。固体燃料气化技术是指在气化剂作用下通过热化学反应将燃 料转变为便于利用和加工的合成气 。目前常用的固体燃料气化剂有 O2，H20 以及两者的混合物…。 o2气化合成气常用于发热和发 电，H20气化合成气常用作化工合成原料L2J。适合于固体燃料气化过程 的气化炉主要包括气流床和流化床工艺。流化床气化炉中的气化过程主要受到动力学和流体力学等因 素的限制，通常情况下远离平衡态，而气流床气化炉的操作温度通常为 11o0～1400℃ (如 Shell和 GE气化工艺)，更易达到化学平衡，因此采用简单实用的热力学平衡方法考察气流床 中固体燃料一氧 气气化特性可为气流床气化炉的初期设计提供基础数据 2【1。 目前，研究者多采用Gibbs自由能最小化原理研究固体燃料气化过程，可摆脱复杂的化学反应机 理，并具有高度的热力学一致性L3J。基于Gibbs自由能最小化原理的O2-固体燃料气化体系 已有大量 报道。周金豪等l8]基于Gibbs自由能最小化原理考察了煤和生物质在O2气化剂作用下的共气化反应特 性，发现 当生物质质量分数为 20％，O和 C物质的量比 (O／C比)在 1．1～1．3时气化效果最佳 。彭伟 锋等 J基于 Gibbs自由能最小化原理建立了水煤浆气化模型，模型结果与实际生产数据较为吻合 。 Prins等 0j基于热力学平衡原理考察了不同O／C比的固体燃料对气化效率的影响，得 出了当气化温度 在 927℃、固体燃料 O／C比小于0-3时，气化过程有效能损失最小，其低位热值高于 23kJ／g。许多研 究者利用热力学平衡方法研究特定固体燃料 (煤、生物质或生活垃圾等)的气化特性，却鲜有研究者 考察不同H和 C物质的量 比 (H／C比)和 O／C比组成的固体燃料在 02气化剂作用下的气化特性。本 收稿 日期：2014—03．05：修订 日期：2014．05—15。 作者简介：诸 林 (1965一)，男，博士生导师。Em·ail：zhulinswpi65@gmail．corn。 304 化学反应工程与工艺 2014年8月 工作依据 Gibbs自由能最小化原理，考察不同H／C和 O／C比固体燃料在 O2气化剂作用下的平衡温度 和合成气组成，并从理论上分析了研究结果。同时从热力学第--,D第二定律 出发，考察不同气化体系 下的气化炉有效能效率