多异丙苯液相烷基转移催化剂MP-02性能研究.pdfVIP

第 2 5 卷第 5 期 化 学反应工程与工艺 V ol 25, N o 5 2009 年 10 月 Ch em ical React ion En gineer in g an d T echn ology Oct . 2009 文章编号: 100 1- 7 3 1 ( 2009) 05- 0447- 05 多 异 丙 苯 液 相 烷 基 转 移 催 化 剂 MP- 02 性 能 研 究 周 斌 高焕新 魏一伦 方 华 顾瑞芳 ( 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院, 上海 2 0120 8) 摘要: 在体积 50 mL 的固定床反应 器 中考 察了反 应温度、 多异丙 苯 ( 三 异丙苯 和二异 丙苯的总称) 空 速、苯/ 多异丙苯质量 比等工艺参数对液相烷基转移催化剂 M P- 02 反应性能的影响。结 果表 明, 反应温度 和多异丙苯转化率存在线性关系, 温度越高, 多异丙苯转化率越 高; 降低多异丙苯 空速或者 提高苯含 量, 多异丙苯转化率提高; 产物 中正丙苯含量和反应温度密切相关, 随反应温度 的提高, 正丙苯的相对含量呈 指数增加。生成正丙苯的活化能高于生成异丙苯的活化能, 因此, 高温有利于正丙苯的生成 。 关键词: MP- 02 分子筛催化剂; 异丙苯; 多异丙苯; 烷基转移 中图分类号: TQ032. 4 1 文献标识码: A 以酸性沸石为催化剂 、丙烯和苯为原料 的液相烷基化法是上世纪九十年代发展 的新一代异丙苯合 成技术 。该技术 由于采用酸性沸石为催化剂, 且反应条件温和 、丙烯转化率接近 100% 、异丙苯收率 高达 99% 以上, 同时无污染、无腐蚀, 综合能耗低, 因此此合成异丙苯 清洁工艺 代表 了异丙苯 技术领域 的发 展趋势和方 向[ 1~ 3] 。 目前, 已经工业化 的以酸性沸石为催 化剂 的异 丙苯技术 主要有 DOW/ Kellogg 工艺[ 4] , En iCh em 异丙苯工艺[ 5] , Q- Max 工艺[ ] 及 Mobil/ Badger 工 艺技术[ 7] , 其 中 Q- M ax 工艺和 M obil/ Badger 工艺工业应用最为广泛 。 工业上异丙苯合成包括两个反应单元: 丙烯和苯 的液相烷基化合成异丙苯, 以及多异丙苯 ( 二异 丙苯和三异丙苯) 和苯液相烷基转移合成异丙苯 。烷基化产物主要包括异丙苯、多异丙苯、以及微量 的正丙苯; 多异丙苯 的烷基转移产物主要包括异丙苯和微量正丙苯等杂质, 其 中正丙苯是影响异丙苯 产品质量 的最主要杂质。相对于烷基化过程, 烷基转移反应产生的正丙苯更多。因此, 通过改进催化 剂或优化烷基转移条件, 在提高多异丙苯转化率 的同时减少杂质正丙苯的含量, 对于提高产 品质量具 有重要的意义。前期在合成异丙苯催化剂方面已进行 了大量的研究工作, 开发成功 了用于合成异丙苯 的 MP- 01 和 MP- 02 催化剂。MP- 0 1 催化剂用于苯和丙烯 的液相烷基化[ 8] , MP- 02 催化剂用于多异丙 苯的烷基转移反应, 本工作将对 MP- 02 催化剂 的烷基转移工艺条件进行研究, 这对于优化其工业实 际运行操作状态具有重要意义 。 1 实验部分 1. 1 分子筛原粉的合成 分子筛原粉是通过水热晶化法合成的。按照一定配 比和顺序混合铝酸钠、氢氧化钠、硅胶、水和有 机导向剂, 混合物经过约 1 h 的成胶老化后, 放入晶化釜。晶化完全后, 过滤、洗涤和干燥,