异戊二烯选择性加氢非负载Ni-Mo催化剂的制备与性能.pdfVIP

第 26卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vol26．No6 2010年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2O10 文章编号 ：1001—7631 (2010)06--0515--06 异戊二烯选择性加氢非负载 Ni—Mo催化剂 的制备与性能 段 艳 王 欣 侯凯湖 (河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要 ： 以柠檬酸为络合剂 ，采用溶胶一凝胶法制备 了非负载 Ni—Mo复合氧化物催化剂 ，采用 Nz吸附～脱 附、x射线衍射 (XRD)、扫描 电镜 (SEM)和傅立 叶红外光谱 (FT—IR)等手段对催化剂进行表征 ，以 含体积分数 1 异戊二烯的正辛烷溶液为模拟原料 ，在连续 固定床上考察 了Mo与 Ni物质 的量之比和溶剂 量对催化剂二烯烃选择性加氢性能 的影响。结果表 明：溶胶一凝胶法制备的Ni—Mo复合氧化物催化剂具有 较高比表面、分散性和双介孔结构，当Mo与Ni物质的量之 比为0．6和每摩尔 和Mo所用溶剂量为480mL 时，Ni—Mo复合氧化物催化剂活性较高。 关键词 ： 异戊二烯；选择性加氢 ：溶胶一凝胶法：Ni—Mo复合氯化物 中图分类号 ： TQ426．8 文献标识码：A 催化裂化汽油中的二烯烃在催化裂化汽油加氢改质过程中容易聚合生成胶质 ，堵塞催化剂孔道 ， 影响催化剂寿命。在催化裂化汽油加氢改质过程中，通常采用预加氢的方法选择性地脱除原料中的二 烯烃，以确保后续工序的平稳运行[1]。常用的二烯烃选择性加氢催化剂大多是以Pd，Pt和 Au等贵 金属为活性组分的负载型催化剂，这些催化剂虽然活性较高，但原料中的硫易使其中毒而较快地失去 活性，而且以贵金属为活性组分成本较高[3]。因此，开发成本较低 ，且具有高活性和高稳定性的二烯 烃选择加氢催化剂具有重要的意义。溶胶一凝胶法是一种将金属有机或无机化合物经过溶液 、溶胶和 凝胶而固化 ，再经热处理获得固体氧化物／复合氧化物的有效方法 ，采用该方法制备的氧化物／复合氧 化物催化剂因其 比表面较大 、孔径分布适宜和催化性能优异而受到广泛 的关注[4 ]。目前，非负载 Ni—Mo氧化物催化剂用于二烯烃选择加氢反应 的相关报道较少 ，本工作采用溶胶 凝胶法制备非负载 Ni—Mo复合氧化物并考察了其在二烯烃选择性加氢中的催化性能。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 采用溶胶一凝胶法制备非负载Ni—Mo复合氧化物催化剂步骤如下 ：称取一定量的钼酸铵、硝酸镍 和柠檬酸，分别溶解于一定量 的5O (体积分数)乙醇溶液中，将各溶液混合均匀；用氨水调节溶 液pH值为 1，在 80℃水浴中加热溶液 ，蒸发水分使络合物聚合生成粘稠状的凝胶 ，在此过程中采用 超声振荡 以使活性组分在湿凝胶中分布均匀，振荡 15min后得湿凝胶；湿凝胶在 120℃下干燥得干 凝胶 ，然后将干凝胶在氮气气氛中于 175℃焙烧 1h，180℃焙烧 2h (分解柠檬酸)，再在空气氛围 中于500。C焙烧3h，得Ni—Mo复合氧化物粉体 。将 Ni—Mo复合氧化物粉体与一定 比例氢氧化铝干胶 粘合剂混合、成型，在 500℃焙烧 3h，得非负载Ni—Mo复合氧化物催化剂 。 收稿 日期 ：2010-09—19；修订 日期 ：2010—12一O1 作者简介 ：段 艳 (1985一)，女，硕士研究生；侯凯湖 (1954一)，男，教授 ，博士生导师，通讯联系人 。E-mail：khou@hebut．edu．cn 516 化学反应工程与工艺 2010年 l2月 1．2 催化剂表征 N 吸附一脱附在美 国MicromeriticsAsAP2020型比表面积与孔隙度仪上进行 ，用 BET方法计算 催化剂的比表面积，BJH 法计算催化剂的孔分布 (脱附 曲线)；X射线衍射 (XRD)在 日本理学 D／Max一25OO型 X射线衍射仪上进行 ，Cu靶，石墨单色滤光片，狭缝 SS／DS为 1