强酸性离子交换树脂催化合成乙酸乙酯动力学.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol24．No4 2008年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2008 文章编号 ：1001--7631 (2008)04一O363—05 强酸性离子交换树脂催化合成 乙酸乙酯动力学 廖安平 。 张 雷 蓝丽红 李 媚 。 童张法 (1．广西大学化学化工学院，广西 南宁 530004；2．广西民族大学化学与生态工程学院，广西 南宁 530006) 摘要： 在问歇釜式反应器中研究了D072型强酸性离子交换树脂催化合成乙酸乙酯的反应动力学。在消 除内外扩散 的条件下，测定了不同催化剂用量和不同反应温度条件下反应体系中乙酸浓度随反应时间的变 化 ，并采用初始反应速率法求动力学模型参数。在催化剂与乙酸的质量比为0．01665～0．08326，温度为 326．2~347．2K和常压 的条件下 ，得到动力学方程的频率因子79L／(mot·min)，活化能为 65588．40J／mot。在实验范围内对获得的动力学方程进行验证，计算值与实验值吻合较好，最大相对偏差 小于8．3 。 关键词 ： 强酸性离子交换树脂 ：乙酸 乙酯 ；合成 ；动力学方程 中图分类号 ： T(~28．1 0643 文献标识码：A 乙酸乙酯是一种重要的基础有机化工原料 ，在造漆、人造革 、医药和塑料等工业 中有广泛应用。 传统的乙酸乙酯生产工艺是以乙醇和乙酸为原料，浓硫酸作催化剂L1]。虽然浓硫酸对酯化反应的催化 活性较高，工艺成熟，但对生产设备腐蚀严重，易产生副反应，而且产生大量酸性废水。传统酯化工 艺中由于反应受平衡的限制，往往采用乙醇过量的方法以提高乙酸的单程转化率，使后续产品分离负 荷大 ，能耗高。 目前有关乙酸乙酯合成的新工艺研究不断取得进展 ，但主要集 中在用非浓硫酸催化剂 替代传统的浓硫酸催化剂方面。催化蒸馏技术 (catalyticdistillation，CD)将反应与分离耦合，是实 现反应过程强化的一种有效方法 。近二十年来，CD技术以其具有突破化学平衡限制、提高反应选择 性、降低能耗和节省投资等优点，在醚化、酯化、烷基化和加氢等反应中得到应用[2]。强酸性离子交 换树脂是一类催化性能好，适用于催化精馏技术合成 乙酸 乙酯的催化剂L3]。对非均相催化乙酸与乙醇 酯化反应过程的机理及反应动力学，前人已做过大量研究[4]。一般认为，当消除内外扩散影响后 ，与 均相催化反应具有相同的反应机理。周晓颖等[5用离子交换树脂作催化剂，蓝平等[。用负载金属离子 的离子交换树脂作催化剂，分别研究了催化合成 乙酸乙酯的反应动力学。 本研究用D072型强酸性离子交换树脂作催化剂，在间歇釜式反应器 中研究其催化合成 乙酸乙酯 的反应动力学，并通过初始速率方法获得反应动力学方程，为该树脂用于催化精馏技术合成乙酸乙酯 过程设计提供理论基础 。 1 实验部分 1．1 动力学模型 乙酸与乙醇酯化反应如下 ： 收稿 日期 ：2008-03—31；修订 日期 ：2008-07—29 作者简介 ：廖安平 (1964一)，男，博士研究生 。E-mail：gxanping@sina．com．crl 基金项 目：广西民族大学重大项 目 (0409011) 维普资讯 364 化学反应工程与工艺 2008年 8月 CH。COOH+CH。cH：oH ；== cH。COOCH2cH。+ H o 不同研究者报道的动力学模型具体形式和模型参数随催化剂不同而不同，但都基于拟均相假设， 反应的速率方程按均相二级可逆反应表达 。本研究考虑催化剂量对反应过程的影响，按拟均相二级可