甲醇羰基合成碳酸二甲酯的气相连续性工艺.pdfVIP

第 25卷第 3期 化学反应工程与工艺 VOl25．No3 2009年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June 2009 文章编号 ：1001--7631 (2009)03—0198—05 甲醇羰基合成碳酸二 甲酯的气相连续性工艺 王飞燕 刘定华 刘晓勤 (南京工业大学化学化工学院，材料化学工程 国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘要： 对 甲醇氧化羰基化法合成碳酸二 甲酯 (DMC) 的釜式反应过程 ，进行 了原料气的气相连续性工艺 研究 。实验结果表明，在 CO／O2的物质 的量 比为 2：1，流量分别为 200和 400mL／min，反应压力为 2．8MPa，反应温度为 95℃，反应时间为 6h条件下 ，当铜基催化剂浓度为0．25g／mL时，甲醇转化率为 46．8 以上 ，DMC选择性达到93．1 ；当铜基催化剂浓度为0．32g／mL，甲醇转化率达到54．7 ，DMC 选择性达到93．1 。 关键词 ： 碳酸二甲酯；羰基合成 ；铜基催化剂；气 相连续工艺 中图分类号 ： TQ032．42 文献标识码 ：A 碳酸二甲酯 (DMC)在绿色化学领域中是一种很重要 的化合物 ，其分子中含有羰基、甲基、甲 氧基羰基等 ，具有 良好的反应活性 ，被广泛应用于各个领域u】]。碳酸二 甲酯的工业生产方法主要有 光气法、酯交换法和甲醇氧化羰基化法[4]。光气法可以规模生产 DMC，但工艺复杂 ，原料 (光气) 剧毒 ，副产品腐蚀严重 ，污染环境 ，不宜大规模生产 ；酯交换法较光气法安全环保，但工艺复杂，单 位体积设备生产能力低 ，投资较大 ，再加上原料依赖石化，不宜大规模生产 ；而甲醇氧化羰基化法原 料廉价易得 ，毒性较小 ，投资少 ，成本低 ，工艺流程简单 ，且理论上甲醇全部转化成 DMC，无其他 有机物生成 ，是各大工业国重点研究开发的技术路线L6]。 甲醇氧化羰基化法是以甲醇 、CO和 O 为原料 ，在催化剂作用下直接合成 DMC。该工艺的关键 是选择合适的催化体系[8 。。。目前铜系催化剂是 甲醇羰基化法合成 DMC催化剂研究的重点，刘定华 等_】开发的CuxBrnLm络合催化剂活性较好 ，对设备的腐蚀性较小 ，具有很好的工业应用前景[1。 为了更好地使 甲醇氧化羰基化法合成 DMC面 向工业化生产 ，本工作在前期研究[13J的基础上 ，进行了 气相连续工艺的考察研究 ，以期得到较好的工艺条件范围，为该工艺的工业化应用提供技术支撑。 1 实验部分 1．1 实验装置 甲醇氧化羰基化的气相连续装置如图 1所示 ， 采用 CJK一1型高压反应釜 。首先将一定量 的甲醇和 铜络合催化剂加入反应釜中，搅拌使其充分混合 ， 充人反应物 CO以维持反应压力，加热升温。当温 度达到反应温度后，向反应釜 中连续性通人 CO与 O2，用质量流量计控制通人的气体流量 ，稳压 阀维 持反应体系的总压力 ，甲醇和水等气相物料由冷凝 装置回流至釜中，反应尾气用吸收液吸收。 图1气相连续反应装置 Fig．1Continuousvaporphaseprocessflowchart 收稿 日期 ：2008—12-15；修订 日期 ：2009—03—05 作者简介：王飞燕 (1984一)，女 ，硕士研究生 ；刘定华 (1965一)，男 ，副教授 ，通讯联系人 。E-mail：ncldh@ Ut．edu．cn 第 25卷第 3期 王飞燕等．甲醇羰基合成碳酸二 甲酯 的气相连续性工艺 199 1．2 产物分析与数据分析 反应过程中存在如下主副反应 ： 主反应 2CH。OH+CO+I／2O 一 (CH。O)CO+H2O (1) 副反应 CH。OH+C