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第 26卷第 6期 化学反应工程与工艺 VOl26。No6 2010年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dee．2010 文章编号 ：1001—7631(2010)O6一O486～O8 负载型铁基催化剂上合成气制低碳烯烃 李剑锋 。 陶跃武 周晓峰 陈庆龄 。 袁渭康 (1．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208；2．华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要： 采用真空浸渍法制备负载型铁基催化剂 ，并利用x射线衍射 (XRD)、H2程序升温还原 (Hz—TPR)、 NH3程序升温脱附 (NHa—TPD)和 N2物理吸附 (BET)实验对催化剂进行表征 ，并考察 了不同载体和 助剂对负载型 Fe基催化剂上合成气制低碳烯烃反应 的影 响以及不同反应条件对 FeMnK／AlaO3催化剂反 应性能的影响 。结果表明：AI2Os负载的Fe基催化剂可提高活性组分 Fe的分散度和金属载体相互作用， 且催化剂焙烧后孔径显著增大 ，有利于产物低碳烯烃的快速移 出，因而 比Si02负载催化剂具有更高 的催 化活性和低碳烯烃选择性 ；在 Fe／AlzO3中加入 Mn和 K助剂使活性组分 Fe更容易还原，提高了活性组 分和助剂 的分散度 ，并 降低催化剂的表面酸性 ，从而提高 了 CO的转化率和低碳烯烃选择性 ；FeMnK／ Al2O3催化合成气制低碳烯烃反应在空速 1000h ，温度 350℃，压力1．5MPa，氢碳物质的量之 比1．5 的条件下 ，CO转化率达到97．4 ，低碳烯烃选择性为55．9 。 关键词 ： 合成气 ；低碳烯烃 ；铁基催化剂 负载型 中图分类号 ： TQ426．6；TQ032．4 文献标识码 ：A 低碳烯烃是重要的基本有机化工原料，目前生产低碳烯烃主要采用轻烃裂解的石油化工路线。随 着全球石油资源 日渐缺乏和原油价格长期高位运行 ，利用丰富的煤炭和天然气资源制合成气 (一氧化 碳和氢气的混合气)，发展合成气直接制低碳烯烃的石油替代能源技术具有重大意义L1卅]。德国鲁尔 化学公司 率先进行合成气直接制低碳烯烃的研究，在 340℃，1．0MPa和 500h 的反应条件下， 合成气转化率 86 ，低碳烯烃选择性 7O96／。徐龙伢 开发出具有催化活性高、低碳烯烃选择性好的 新型K—Fe—MnO／Silicalite一2催化剂 ，在 330～370。C，1～4MPa和800～3000h 反应条件下，一 氧化碳转化率为 7o 480 ，烯烃选择性大于7O ，并建立了1．8L规模的单管扩大试验装置，取 得的成果达到国际先进水平。负载型 Fe基催化剂具有价廉易得、活性高和低碳烯烃选择性高等优 点，是最具潜力的合成低碳烯烃催化剂。碱金属 K和过渡金属 Mn被认为是改进 Fe基催化剂低碳烯 烃选择性的有效助剂 ，但 Mn助剂要达到提高低碳烯烃选择性 的目的必须采用适 当的引入方法。此 外，也有大量关于Cu和 Na等作为助剂的报道[6]。载体不仅分散活性组分，提高比表面积 ，并且 载体的电性质 、酸碱性、择型性 以及金属和载体间的相互作用都是影响催化剂活性和低碳烯烃选择性 的重要因素 ]。所以选择合适的助剂和载体 ，对合成气制低碳烯烃 Fe基催化剂的开发具有十分重要 的意义。本工作采用真空浸渍法制备负载型Fe基催化剂 ，考察不同载体和助剂对该催化剂合成气制 低碳烯烃反应性能的影响，并优化 FeMnK／A10 催化剂的反应条件 。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 将载体 SiO2和活性A1。O。颗粒经酸洗和水洗后 ，在 110。C下烘于，然后在 500。C下焙烧 2h后 备用 。催化剂采用真空浸渍法制备。将硝酸铁 、硝酸锰 (或硝酸铜)和硝酸钾按一定 比例配成混合溶 收稿 日期 ：2010-08—19：修订 日期 ：2010—11一Oz 作者简介 ：李剑锋 (1978一)，男 ，博士 ；陈庆龄 (1942一)，男，教授 ，通讯联系人。E—mail：cql@sript．com．crl 第 26卷第 6期 李剑锋等．负载型铁基催化剂上合成气制低碳烯烃