含钙原油中钙的脱除.pdf

北京石油化工学院学报 第 11 卷 　第 4 期 Vol . 11 　No . 4 Journal of Beij ing Institute of 2003 年 12 月 Dec . 2003 Petrochemical Technology 含钙原油中钙的脱除 张玉喜 (北京石油化工学院化学工程系 ,北京 102617) 摘 要 　原油中钙含量过高会降低催化剂催化裂化的活性 。通常电脱盐方法的脱钙效果并不明 显 。用酸性过氧化氢水溶液对原油进行洗涤 ,通过氧化作用 ,破坏沥青质中对表面活性起重要作用的芳香羰 基 、芳香碳碳双键 ,能有效脱除原油中增溶到胶束中的钙 。洗出钙的量随过氧化氢的量增加而增加 ;酸性越 强 ,洗出钙越多 。用该方法可以使高含钙原油中钙含量小于 10 μ g/ g ,满足原油后续加工工艺的要求 。 关 键 词 　原油 ; 过氧化氢 ; 氧化 ; 脱钙 中图法分类号 　TE624 　　近年来 ,我国原油中钙含量明显增加 。冀 1 　实验部分 东重质原油 、克拉玛依原油 中钙含量 已超过 [ 1] μ 140 g/ g , 是 1988 年原油钙含量 的 5 倍 以 11 　实验仪器与试剂 上[2 ] 。兰州炼油化工总厂对混合原油脱盐前后 ( 723 型分光光度计 上海第三分析仪器 钙含量的跟踪分析表明:三级脱盐后原油中的 ) ( ) 厂 ;800 型离心沉淀器 上海手术器械十厂 ; 钙含量与脱盐前完全相同[ 1 ] 。原油中钙含量 ( ) p H5 - 3C 型精密p H 计 上海雷磁仪器厂 。 过高会降低催化剂催化裂化的活性 ,对石油加 含钙原油由沧州炼油厂提供 ,石油化工科 工过程非常不利 。 学研究院等离子发射光谱测得钙含量为 364 原油 中沥青质是天然乳化剂 的主要成 μ g/ g 。其余化学试剂均为市售分析纯 。 分[ 1] 。沥青质在有机溶液中存在着临界胶束浓 12 　实验方法 ( ) [2 ] [3 ] 度 CMC 。按照 R 比理论 ,它们会形成热 121 　确定钙离子浓度与吸光度 A 之间关系 力学稳定的胶团或微乳溶液[3～5 ] ,对钙离子有 准确称量 400 ℃下煅烧至恒重的碳酸钙 很强的增溶作用[6 ] 。这些钙用通常的电脱盐方 0125 0 g ,用少量盐酸和水溶解 ,得透明澄清溶 法难以除掉 。 液 ,然后在 1 000 mL 容量瓶中稀释至刻度 ,得 由沥青质形成的界面膜性质对原油乳状液