酸酐单体(DAH-1)合成.ppt

藥品(1)： 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-one * 加熱80OC攪拌24hr STEP1. 將4-Hydroxybenzaldehyde(12.2 g ， 0.1 mol)、 1-(4-hydroxyphenyl)ethanone (13.6 g ， 0.1 mol) 、piperidine (40 mL) STEP2 將混合物倒入 1000 mL水 STEP3 加入1 mol / L鹽酸調整溶液的pH值低於1 STEP4 用乙醇和水(1：10)混合進行過濾再結晶 靜置12hr STEP5 得到1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-one 產率50%. 反應機構 * 藥品(2)： 1,3-Dioxoisobenzofuran-5-carbonyl chloride 加熱到回流溫度約75OC 攪拌12hr STEP1 將1,2,4-Benzenetricarboxylic anhydride (38.4 g ， 0.2 mol) 和SOCl2 (50 mL ) STEP2 在減壓下將多餘的SOCl2移除 STEP3 得到1,3-Dioxoisobenzofuran-5-carbonyl chloride 產率98% 反應機構 藥品(3)：1,3-Bis(4-(2-hydroxyethyl)phenyl)prop-2-en-1-one * STEP1. 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-prop-2-en -1-one (1) (4.8 g ， 0.02 mol)、2-chloroethanol (4.83 g ， 0.06 mol)、碳酸鉀(8.3 g ， 0.06 mol) 和碘化鉀(1 g ， 6 mmol) 溶解在DMF （30 mL） STEP2 將混合物倒入200mL水 STEP3 用乙醇進行再結晶 STEP4 得到1,3-Bis(4-(2-hydroxyethyl)phenyl)prop-2-en-1-one 產率85%. 反應機構 加熱90-100OC 攪拌12hr 過濾 藥品(4)： 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pent-1-en-3-one-4-en * STEP1 4-hydroxybenzaldehyde (4.88 g, 0.04 mol) 和丙酮（1.45 mL，0.02 mol）溶解於乙醇(20 mL) STEP2 滴入NaOH溶液（20 mL，50 wt%） STEP3 將混合物倒入150 mL水 STEP4 加入2mol / L鹽酸調整溶液的pH值低於1 STEP6 得到1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-one 產率50%. 反應機構 在室溫下攪拌20hr STEP5 用乙醇和水(4：1)混合進行再結晶 靜置12hr再過濾 Dianhydride monomer 1 (DAH-1) * STEP1. 1,3-Dioxoisobenzofuran-5-carbonyl chloride (5.05 g ， 0.024 mol) 溶解於無水THF（20 mL） STEP3 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-one (2.4 g ， 0.01 mol)溶解於無水THF（20 mL） STEP4 經由無水THF清洗過濾 產生沉澱物之後再真空乾燥 在室溫下攪拌24hr STEP5 用醋酸酐進行兩次再結晶 產生黃色針狀固體，產率51% 反應機構 STEP2. 慢慢加入吡啶（1.9 mL，0.024 mol） 在冰水浴攪拌 Dianhydride monomer 2 (DAH-2) * STEP1 1,3-Dioxoisobenzofuran-5-carbonyl chloride (2) (5.05 g ， 0.024 mol) 溶解於無水THF（20 mL） STEP3 1,3-bis(4-(2-hydroxyethyl)phenyl)prop-2-en-1-one (3) (2.4 g ， 0.01 mol)溶解於無水THF（20 mL） STEP4 經由無水THF清洗過濾多次 產生沉澱物之後再真空乾燥 在室溫下攪拌24hr STEP5 用醋酸酐進行兩次再結晶 產生亮黃色針狀固體，產率68% 反應機構 STEP2 慢慢加入吡啶（1.9 mL，0.024 mol） 在冰水浴攪拌 * STEP1 1,3-Dioxoisobenzofuran-5-carbonyl chloride (2) (5.05 g ， 0.024 mol) 溶解於無水THF（20 mL） ST