第四章 影响金属腐蚀的因素.doc

一、金属的电极电位 从热力学稳定性的角度来看，电位越正的金属越稳定，耐腐蚀性越好。电位越负的金属越不稳定，有发生腐蚀的趋势。 除了电偶腐蚀外，自然界中所发生的绝大多数电化学腐蚀为吸氧腐蚀和析氢腐蚀，即氧电极或氢电极充当阴极，促使金属腐蚀。其驱动力主要决定于金属电位与氧电极或氢电极的电位差。 EH2 = -0.059pH EO2 =0.059pH 二、超电压 金属腐蚀的快慢主要有动力学因素——超电压来决定。 1. Cu→Cu2+ +2e 铜的标准电极电位为+0.337V, 其极化曲线用A1表示; 2. Fe→Fe2+ +2e 铁的标准电极电位为—0.44V, 其极化曲线用A2表示； 3. Zn→Zn2++2e 锌的标准电极电位为—0.76V, 其极化曲线用A3表示； 4. 阴极反应： 2H+ +2e→H2 所以，可以利用动力学因素——超电压来判断金属腐蚀速度的大小。 三、金属钝性 金属钝性的大小是利用钝化系数来描述的。而钝化系数的定义为 K= △Ea∕△Ek 式中 △Ea=Ecorr －Ea ； Ek=Ecorr －Ek ； 四、腐蚀产物的性质 如果腐蚀产物是不可溶解的致密固体膜，如铅在硫酸溶液中生成硫酸铅膜，钼在盐酸溶液中生成致密的钼盐膜，均具有增加电极反应阻力的作用。 五、合金元素 （一）合金元素对混合电位的影响 合金电极电位必定处于阳极组分电位Ea和阴极组分电位Ec之间，称为混合电位（Ek）或腐蚀电位（Ecorr）。 当阳极极化率与阴极极化率相等时（Pc=Pa），由极化图4—2（a）可知，两极化曲线交于B点，其腐蚀电位ER =(Ec—Ea)/2 。 当Pa Pc时，由图4—2（b）可知，两极化曲线交于B′，总腐蚀电位ER′靠近阴极电位Ec，即混合电位正移。 当Pa Pc时, 两极化曲线交于B〞点, 总腐蚀电位ER〞靠近阳极电位方向移动，即混合电位变负，如图4—2（c）所示。 因此，可以通过添加贵金属或阳极极化率大的组元，以提高合金的混合电位，进而改善耐蚀性。 （二）合金成分与耐蚀性的n/8 定律 合金稳定性的台阶变化，出现于合金成分n/8 原子比处，n为有效整数，这一规律也称为塔曼规律。 n/8 规律只出现在部分二元合金中。其理论解释为：固溶体开始溶解时，表面不稳定组分的原子被溶解，最后在合金表面包裹聚集一层稳定组元的原子，形成一个屏蔽层，使介质与不稳定原子的接触受阻，因而使耐蚀性提高。 （三）合金成分与固溶体的选择性溶解 以单相固溶体状态存在的黄铜（@黄铜）有脱锌现象为例，在某些介质（如海水）中，黄铜中的锌优先溶解（或者Cu、Zn溶解而Cu又沉淀回去），而剩下脱锌后的红色铜骨架，其表面疏松多孔，密度小，强度低而脆。 选择性溶解不仅发生在单相固溶体中，也会发生于复相合金中。 （四）合金元素对钢铁电化学性能的影响 1. Cr的电位比Fe负，因此促使混合电位ER负移。Ni、Mo的电位比 Fe正，使ER正移。 2. Cr使临界纯化点（C点负移），促进钝化，提高耐蚀性；反之，加入Ni、Ti、Mo使Eb正移，延缓纯铁钝化。 3. Cr、Si是稳态钝化电位Ep（D点）负移，使钢易于转入稳态钝化。反之，Ni、Mo使Ep正移，减少稳态钝化电位范围，对钝化起延缓作用。 Ni、Si、N可使过钝化电位E0p正移，而Cr、Mo、V使钢的E0p负移，影响二次活化。 实际使用的金属材料，绝大多数为复相组织。 一般认为合金中的杂质、碳化物、石墨、金属间化物等第二相多数以阴极 六、复相组织 形式存在于合金中，而基体相往往充当阳极。第二相可以作为阳极致钝相，由于阴极相增多，阴极效率提高（阴极去极化强化），阴极去极化加强了，因而促使阳极相加速钝化，提高其耐蚀性。 应当强调第二相周围，由于析出相和基体的热膨胀系数不同，第二相的体积效应导致应力场的形成，因而在相界面上引起电化学不均匀性。 七、热处理工艺 合金晶粒尺寸及其均匀程度亦影响耐蚀性。均匀的细晶粒可将杂质弥散分布，点缺陷和线缺陷亦分散，从而防止不均匀腐蚀。理想的合金状态是无晶界的非晶态，其电化学均匀性是一致的，这是理想的耐蚀材料。 八、变形与应力 由图可知有以下几个特点： 冷加工后钢的腐蚀电位（Ecorr）大约比退火状态低45Mv; 冷加工后软钢的腐蚀电位比纯铁的电位负，其腐蚀速度远比纯铁快； 热处理能改善冷加工后软钢的耐蚀性，而对纯铁的