钌(Ⅱ)配合物合成及其与DNA键合方式研究.docVIP

　　钌(Ⅱ)配合物合成及其与DNA键合方式研究 作者：黄晓媚，刘云军，何丽新，赵豪杰，梅文杰 【摘要】 目的与 方法 合成一个新的配体HPIA及其钌（Ⅱ）多吡啶配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4 (bpy=2,2′联吡啶，HPIA=2（2羟基苯基）咪唑并［4, 5f］苊），用元素 分析 、电喷雾质谱、快原子轰击质谱、核磁共振谱表征配体及配合物；用 电子 吸收光谱和黏度测试 研究 配合物与DNA的作用方式。结果与结论 配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4与DNA之间通过插入作用结合。 【关键词】 钌（Ⅱ）配合物；DNA；黏度测试;键合方式 　　Abstract:A neidazo［4,5f］ acenaphylene, bpy=2,2′bipyridine) and its ruthenium(II) plex ［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4 have been synthesized and characterized by elemental analysis, mass spectra and 1HNMR. The electrochemical behaviors of the plex metry. The DNAbinding properties of the plex ethods and viscosity measurement. The experimental results indicate that the plex ［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4 interacts us DNA (CTDNA) by intercalative mode into the base pairs of DNA. 　　Key easurement 　　核酸是生物体的重要组成物质，它包含遗传信息，并参与这些信息在细胞内的表达，从而促成代谢过程并控制这一过程。近年来，研究小分子过渡金属化合物与DNA的相互作用成为生物无机化学领域十分活跃的课题［1］, 其研究目的在于寻找DNA二级结构探针和DNA光断裂试剂。随着对金属配合物与DNA作用的深入研究，现在普遍认为小分子化合物与DNA的非共价结合有静电作用、面式结合和插入结合3种作用机理，许多重要的 应用 要求配合物以插入方式与DNA结合。由于钌(Ⅱ)多吡啶配合物具有丰富的光化学、光物理、电化学性质，因此可以利用光谱的变化来判断配合物与DNA的结合模式。本文合成了一个新的配体及其配合物，合成路线见图1，采用核磁共振、质谱和元素分析对其进行表征，电子吸收谱变化结果表明配合物与DNA之间存在较强亲和力，黏度测试表明配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4与DNA之间通过插入方式与其结合。 　　1 实验部分 　　1.1 试剂与仪器 　　 　　实验中使用的试剂均为分析纯，使用前未经进一步纯化，缓冲溶液用双蒸水制备；DNA购自华美公司，用Tris（三羟甲基氨基甲烷）缓冲液配成一定浓度的储备液于冰箱中保存；配合物用5 mmol/L TrisHCl，50 mmol/L NaCl(pH=7.0)缓冲溶液配制。 　　LCQ电喷雾质谱仪(ESMS, Finnigan)，快原子轰击质谱（FABMS)使用VG ZABHS质谱仪，Elemental Vario EL 元素分析仪，Bruker ARX500型核磁共振仪，ShimaduUVPC3000 型紫外-可见光谱仪，黏度测试使用乌氏黏度计。 　　1.2 配体2（2羟基苯基）咪唑并［4,5f］苊(HPIA)的制备 　　苊醌 (0.455 g, 2.5 mmoL)，0.4 mL水杨醛，NH4Ac(3.88 g, 50 mmoL)和冰醋酸(20 mL)置250 mL三颈瓶中，在130 ℃回流2 h，冷却反应液，用体积分数为25%的氨水中和，出现黄色沉淀，滤过，用水洗涤，真空干燥，乙醇重结晶，得黄色粉末0.539 g，产率 76%。元素分析 计算 值（%)： C 80.27， H 4.25， N 9.85；实测值（%）：C 80.24， H 4.28， N 9.83；FABMS：m/z=285 ［M+1］。 　　1.3 配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4合成 　　往［Ru(bpy)2Cl2］·2H2O［2］ (0.3 g, 0.57 mmoL), AgClO4 (0.24 g, 1.17 mmoL)混合物中，加入乙醇(20 mL)，加热回流1 h，冷却，用沙星漏斗过滤（三颈烧瓶接收滤液），往滤液中加入配体HPIA (0.173 g, 0.57 mmoL)，在氩气保护下，加热回流12 h，反应后，冷却至室温, 过滤，加入饱和Na