化学链燃烧钙基载氧体的炉内脱硫热力学分析.pdfVIP

学兔兔 第44卷第6期 锅 炉 技 术 V01．44，NO．6 2013年11月 B0ILER TECHN0L0GY NOV．，2O13 【节能与环保】 化学链燃烧钙基载氧体的炉内脱硫热力学分析 闫晓沛，李 宁 (河北省电力科学研究院，河北 石家庄 050022) 摘 要： 采用在燃料反应器中添加钙基脱硫剂CaO的方法，联合脱除来自于高硫天然气本身以及在还原过 程中副反应产生的含硫气体污染物。基于吉布斯自由能最小化原理，研究了载氧体／燃料摩尔比、反应温度、 压力及Ca／S比对化学链燃烧系统中硫释放的影响。模拟结果表明：载氧体／燃料最佳摩尔比为0．955；在脱硫 过程中最佳Ca／S比为2；燃料反应器的最佳反应温度范围为800℃～850℃，压力为常压。研究结果为进一 步试验研究提供了理论依据和参考。 关键词： 化学链燃烧(CLC)；CaSO 载氧体；热力学；脱硫 中图分类号：TK233．2 文献标识码：A 文章编号：1672—4763(2013)06—0070—05 纯净的CO。。CaSO 被还原成CaS后，进入空气 0 前 言 反应器，与空气中的氧气发生再生反应： 自工业化时代以来，由于人类活动已引起全 CaS+2O2一CaSO4 (2) 球温室气体排放增加，其中在 1970年至 2004年 Song[ 和Zheng[ ]等人发现 CaSO4在反应 期间增加了7O 9／6。而化石燃料燃烧产生的CO 过程中会产生少量的含硫气体如 H s、sO 和 被认为是造成温室效应的主要来源。化学链燃 cOs等。硫的释放不仅会导致载氧体的载氧体 烧(Chemical Looping Combustion，CLC)是一种 能力的下降，而且容易造成环境的污染。目前这 新型、清洁的燃烧技术[1]，它不再直接使用空气 些含硫气体的脱除研究还很少。Anthony等 中的氧分子，而是使用载氧体中的氧原子来完成 人[6]发现对于含硫量高的燃料，其释放的SO。等 燃料的燃烧过程，避免燃料与空气的直接接触。 会抑制CaSO 载氧体被还原分解成CaO。另外， 因此，载氧体的开发和制备技术对化学链燃烧系 考虑到我国硫化氢含量大于1％的天然气储量占 统的性能至关重要。 全国天然气储量的四分之一 ]，因此，有必要对 载氧体主要分为金属载氧体和非金属载氧 钙基载氧体高硫天然气化学链燃烧系统中含硫 体两大类。国内外对载氧体的研究主要集中于 气体进行联合脱除研究。在反应器中，钙基脱硫 Ni、Fe、Cu等金属氧化物[2]。虽然金属载氧体具 剂(CaO)能被氧化成CaSO ，实现载氧体的补充， 有反应速度快、耐高温等优点，但是它们也存在 抑制硫的释放同时固定燃料中的硫，而且考虑到 一 些固有的缺陷，诸如原料价格高、易受硫化物 CaO的低廉成本，脱硫所需要的额外投资、运行 污染及重金属污染等。而非金属载氧体中的典 和维护成本将大幅下降。 型代表硫酸