总结-第二章化学反应的一般原理-完成要点.pptVIP

●同一物质，S(s) S(l) S(g) ●物质的纯度：S(混合物)＞ S(纯物质) ●体系温度和压力：S(低温) S(高温) S(低压) S(高压); ●物质组成、结构相似 S(复杂物)＞S(简单物) 3H2(g)+N2(g) = 2NH3(g); ?S0 如：Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g); ?S 0 3. 熵规律——P39 结论 一个导致气体分子数增加的反应总是伴随着熵值的增加，即△S 0; 反之， △S 0; 1.吉布斯函数(又称吉布斯自由能) ●特点：① G为状态函数, 广度性质 ② 能量单位，kJ ③ G无绝对值 ●对等温过程: △G =△H -T△S △rGm=△rHm-T△rSm 以上两式称为吉布斯等温方程，最重要最有用的方程之一。 2.3.3 化学反应方向的判据 P39 ● 定义：G = H-TS ΔrG 0 自发过程, 正向进行 ΔrG = 0 平衡状态 ΔrG 0 非自发过程，逆向自发 吉布斯函数变与反应自发性判据： 封闭体系,等温等压,只作体积功的条件下： 2. 反应自发性的判据 1. 利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数来计算 2.3.4 反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算? ② 对参考状态单质： ③ 规定： ΔfGm ? (H+, aq, 298.15K )＝0 通式： 对任意反应 aA + bB == cC + dD 298.15K: (2-22)—P41 2. 利用 ?rGm ? 和温度的关系来计算 ?rGm= ?rHm - T ?rSm 特别注意：单位换算1kJ=103J 该式用来计算任意温度下(包括室温)的吉布斯函数变。 kJ·mol-1 kJ·mol-1 J·K-1·mol-1 不论 是正是负，当 时，反应自发进行，可以求出所需的温度。 【例】用两种方法计算CaCO3分解反应的 ΔrGm (298.15K) ? CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g) ? △fGm (298.15K) kJ·mol-1 -1128.79 -604.03 -393.359 ΔrGm (298.15K)= Σ?B?fGm,B (298.15K) B ? ? =130.17kJ·mol-1 解:方法1 = [-393.359+( -604.03)-(-1128.79)]kJ·mol-1 CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g) ? △fHm (298.15K) kJ·mol-1 Sm(298.15K) ? J·K-1·mol-1 -1026.92 -635.09 -393.509 92.9 39.75 213.75 方法2 ΔrGm (298.15K)= ? ΔrHm (298.15K) ? ΔrSm (298.15K) ? - 298.15K· =130.44kJ·mol-1 =178.32kJ·mol-1 =160.59J·K-1·mol-1 ΔrHm (298.15K)= Σ?B?fHm,B (298.15K) B ? ? ΔrSm (298.15K)= Σ?BSm,B (298.15K) B ? ? 求上述反应T =1273K的吉布斯变？？ 解：由 得： = -26.11kJ·mol-1 求上述反应的最低分解温度？？ 解：由 得： K 即：当温度大于1110.4K时反应能自发进行。 ?动态的平衡 v正= v逆 ?化学平衡是相对的、有条件的。条件发生改变,平衡被打破,建立新的平衡。 ?各物质浓度(或分压)幂(以化学计量数为指数)的乘积为一常数,叫平衡常数。 化学平衡的特征——P42 2.4 化学平衡—化学反应的限度 2.4.2 平衡常数(equilibruim constant) 浓度平衡常数 平衡： c(A) c(B) c(C) c(D) p(A) p(B) p(C) p(D) 压力平衡常数 1. 实验