《仪器分析》第十章 光学分析法导论汇.pptVIP

光学分析法简介 ;;; 光波具有叠加性，即当两个波在同一空间传播时，会发生两个波相互叠加而产生光的干涉现象。 合成波的频率与原来的两个波相同，但是振幅不同。当两个波合成相位相差180? ，发生相消干涉。 ;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2、光与物质的相互作用 （1）光的吸收： 不同波长的光通过某物质时，其中某些频率的光将被物质选择性地吸收，致使光的强度减弱。被吸收的光能使得物质的原子或者分子由较低的能级（基态）跃迁到较高能级（激发态）。被吸收的光子的能量恰好等于基态和激发态的能量之差。 不同的物质基态与激发态的能量差不同，因此，对光能的选择性吸为鉴定物质提供了理论基础。; 根据物质对光吸收的性质，分为原子吸收、分子吸收、磁场诱导吸收。 原子吸收：单原子粒子的吸收，由价电子产生跃迁引起。内层电子的跃迁吸收峰可能在X射线区才出现； 分子吸收：复杂，分子的总能量由转动、振动、和电子能量三者加和，电子能级中包括几个振动能级，振动能级中由包括多个转动能级。由于能级分布特征，分子吸收光谱呈现较宽波长范围的吸收带。; 磁场诱导吸收：某些元素的电子或者核受到磁场作用时，由于粒子的磁性质产生了量子化的能级分裂，这些分裂的能级间能量差很小，由低频长波的吸收激发引起跃迁。 对原子核的跃迁采用（10-200）?106Hz的无线电波，对电子的磁场诱导吸收跃迁常用（1000-25000）? 106Hz的微波。核磁共振是研究磁场中原子核的吸收情况，而电子自旋共振是研究电子在磁场中的吸收情况。;（2）光的发射 当被激发的原子、分子、离子回到低能态时，以光的形式辐射释放能量，产生发射光谱。 激发方法： 电子、粒子轰击激发 高压交流火花、电弧 火焰热能 吸收电磁辐射能 发射光的粒子之间完全分离，则产生不连续的特定波长的线状光谱；粒子彼此靠近或者由许多能量相差很小的能级间的激发产生的光谱，则是连续光谱。; 发射种类： 1）热辐射 固体加热到白炽状态，就会发射出连续光谱来，这类辐射属于黑体辐射，它产生于固体中被热能激发的分子或者原子的振动。随着温度的升高，各能量向短波方向移动。热辐射通常作为红外、紫外和可见光谱的光源。;2）气体辐射 气态原子、离子或者分子通过放电或者加热的方法激发产生紫外、可见光，此类辐射是物质的最外层电子跃迁到激发态后返回基态发出的光。原子发射一般是一系列不连续的谱线组成，分子发射则比较复杂，观察到的是许多谱线组成的连续谱带。 例如氢分子受激发能发出400-200nm的连续光谱，常用作吸收光谱的光源。;3）X射线 高速电子流轰击金属靶后靶材料的内层电子跃迁产生的光辐射，可以分为连续X射线和特征X射线两种。 4）荧光和磷光 物质吸收较短波长的光后，辐射产生较长波长的光，这就是荧光。 加入受激发原子或者分子回到低能态时，先回到亚稳态，并且在亚稳态停留一段时间后再返回基态，此时发射的光比荧光的能量更小，称为磷光。 荧光的寿命是10-9-10-6s，磷光的寿命是10-4-10s。;（3）光的透射、折射、反射和散射 光的透射与折射 光的透射是指光通过透明介质时的性质，通常会发生折射（入射角不为垂直时）。实验证明，光通过透明介质时的速度比真空中的速度小，ni为频率为i的光的绝对折射率，vi是该光在介质中的速度，c是光在真空中的速度，则有： ni=c/vi 因为光传播的速度与频率有关，而c是常数，因此折射率是随着频率改变而改变的，即波长不同的光的折射率不同。; 当光束从一种介质到另一种介质时，由于两个介质的密度不同使得光束在二介质中的传播速度不同，并且方向也发生改变的现象成为折射。折射由斯涅耳（Snell）定律表示：;光的反射 光射到两个不同折射率的介质的界面时，还会发生光的反射现象，反射的多少与折射率的差值以及入射角有关，反射的分数由下式决定：;光的散射 光在通过介质时，除了发生反射和折射外，还有与入射路径成各种角度方向的传播，这就是散射现象。 散射的强度随着介质粒子的大小不同而不同。对于含有较大粒子的胶体溶液，散射现象肉眼可以看见（丁道尔现象）。对于粒子比光的波长小得多的分子或者分子