第六章 谱图综合解析-4.ppt

第 六 章 谱 图 综 合 解 析 §6.1 综合解析四种谱图的步骤 一、各种图谱解析的主要着眼点 二、综合解析四种谱图的步骤 §6.2 例 题 * 1. 质谱（MS） （1）从M.+－－分子量 （2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数 （3）从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S （4）氮律 （5）主要碎片离子峰－－官能团 2. NMR （1）积分曲线－－H个数 （2）化学位移－－各类质子 （3）从偶合裂分－－各基团的相互关系 （4）判断活泼H－－加D2O 3. IR 判断各种官能团 （1）含O: （2）含N: （3）芳环－－取代 （4）炔、烯－－类型 4. UV （1）共轭体系、发色团 （2）从B带精细结构－－苯环的存在 综合解析四种谱图无固定的步骤，以下介绍的解析步骤，仅供参考。 1. 首先根据质谱的分子离子峰和同位素峰及其相对强度，利用Beynon表 选出一些可能的化学式，进而确定出分子式。如果采用高分辨率质谱仪 进行了精确分子量的测定，也能确定出分子式。由分子式可以计算出被 测化合物的不饱和度。 2. 初步查看、分析四种谱图，从而判断化合物是脂肪族还是芳香族、是 否含不饱和键等等一些明显的结论。 3. 仔细辨认四种谱图，通常利用一种谱图的明显特征来印证另一谱图的 更精细的内容，从而了解样品分子中的官能团及其取代关系。 4. 利用已确定的结构单元，组成该化合物的几种可能结构。 5. 对以上所推出的几种可能结构，进行四种谱图的指认。如果某一种结 构对四种谱图的指认均很满意，说明该化合物就是被测物的结构。如 果有几种可能结构与谱图均大致相符时，可以对几种可能结构中的某 些碳原子或某些氢原子的?值利用经验公式进行计算，由计算值与实测 值的比较，得出最为合理的结构。 此外，在进行结构分析之前，首先要了解样品的来源，这样可以缩小分析范围。还必须了解样品是否为纯品，只有用纯样品作出的各种谱图才能用于推断未知物的结构。另外，还要尽量多了解一些试样的理化性质，这对结构分析很有帮助。 某未知物 C11H16 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，推导未知物结构。 未知物碳谱数据 序号 δc（ppm） 碳原子个数 序号 δc（ppm） 碳原子个数 1 143.0 1 6 32.0 1 2 128.5 2 7 31.5 1 3 128.0 2 8 22.5 1 4 125.5 1 9 10.0 1 5 36.0 1 ? ? ? 例1： 1. 从分子式为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到m/z 91 的苄基离子； 13C-NMR :在（40～10）ppm 的高场区有5个 sp3 杂化碳原子； 1H-NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－，其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H-NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为： 解： 3. 指认（各谱数据的归属） MS ：主要的离子峰可由以下反应得到： 各谱数据与结构均相符，可以确定未知物是正戊基苯。 某未知物的 IR、1H-NMR、MS 谱图及 13C-NMR 数据如下，紫外光谱在 210 nm 以上无吸收峰，推导其结构。 序号 δc（ppm） 碳原子个数 序号 δc（ppm） 碳原子个数 1 204.0 1 5 32.0 1 2 119.0 1 6 21.7 1 3 78.0 1 7 12.0 1 4 54.5 1 ? ? ? 未知物碳谱数据 例2： （1）分子式的推导 MS：分子离子峰为 m/z 125，根据氮律，未知物分子中含有奇数个氮原子； 13C NMR：分子中由 7 个碳原子； 1H NMR：各质子的积分高度比从低场到高场为 1：2：2：6，以其中 9.50 ppm 1 个质子作基准，可算出分子的总氢数为 11 。