第四章 分子荧.pptVIP

* 第一节 基本原理 * 1、激发光谱曲线和荧光光谱曲线 固定测量波长为荧光最大发射波长，然后改变激发波长，根据所测得的荧光（磷光）强度与激发光波长的关系，即得激发光谱曲线 固定激发光波长为其最大激发波长，然后测定不同的波长时所发射的荧光或磷光强度，即得荧光或磷光光谱曲线 * 1）荧光发射光谱的形状与激发波长无关 2） Stokes位移 2、荧光发射光谱的特性 3）镜像规则 * 3、 荧光效率与荧光分子结构的关系 荧光效率 (荧光量子产率) φF越大，化合物的荧光越强。 有分析应用价值的荧光化合物, 其荧光量子产率通常在 0.1～1 之间 φF = 发射的光子数 吸收的光子数 kf kf + Σk ≤ 1 kf ：辐射跃迁的速率常数 Σk：各种非辐射跃迁过程的速率常数之和 = * 从分子结构来说,绝大多数能发荧光的物质为含有低能的π→π* 跃迁能级的芳香环或杂环化合物 1)共轭效应 π电子的共轭程度越大，就越容易被激发,分子的荧光效率越大,而且其最大荧光波长也会相应地“红移”——向长波长方向移动 * 2)刚性结构和共平面效应 * 给电子取代基, 产生n-π共轭效应, 加强荧光。 3)取代基的影响 a.?????? 吸电子取代基,会使荧光减弱,如硝基苯无荧光。 * 4)化学环境对荧光的影响 温度：温度越低，φF越大 * 5)溶剂