第六章质谱法技巧.pptxVIP

质谱法;主要内容;Excellence through Evolution;进样系统;举例说明 ;举例说明;? 分子离子: M+ ·, M - e →M+ · ;必须是谱图中最高质量的离子。 必须是奇电子离子。 必须能够通过合理的离子碎裂机理产生谱图中的一些重要离子。;9;质荷比;11;Excellence through Evolution;质谱仪;14;质谱仪包括进样系统、电离系统、质量分析器 检测器 ;质谱仪的结构;;;电子轰击电离 Electron Impact Ionization EI 化学离子化 Chemical Ionization CI 电喷雾电离 Electrospray Ionization ESI 场电离，场解吸 Field Ionization, Field Desorption FI、FD 快原子轰击 Fast Atom Bombardment FAB 基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization MALDI 大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization APCI ;电子轰击电离 EI;电子轰击电离 EI;不同电子能量下的质谱图;电喷雾电离（ESI）; 有些化合物稳定性差，用EI方式不易得到分子离子，这时采用CI电离方式。;M + CH5+ → [MH] + + CH4 ;场致电离(FI);混合物样品中共存物质的干扰，它们常常会抑制分析物的离子化，造成灵敏度下降甚至根本没有信号产生。; MALDI可使热敏感或不挥发的化合物由固相直接得到离子。 ;质量分析器;30;31; 四极杆质谱结构简单，价廉，体积小，易操作，扫描速度快，适合于GC-MS, LC-MS，但分辨率不高。 ;33;TOF-MS的核心部分是一个无场的离子漂移管； ; ;单双聚焦质谱仪体积大。 色谱-质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要体积小的质量分析器：;37;1. 质量范围：指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围 ;分辨率（ R ）是两峰间的峰谷为峰高的10%时的测定值，即两峰各以5%的高度重叠。 ;组成;质量稳定性，通常用一定时间内质量漂移的质量单位来表示.例如某仪器的质量稳定性为：0.1amu/12hr，意思是该仪器在12小时之内，质量漂移不超过0.1amu。 ;高分辨质谱进行元素组成分析： 任何一种同位素的质量并不是正好的整数。 12C的准确质量为12 1H = 1.007782506，14N = 1416O = 15末位有效数字。 每一个同位素都具有唯一的、特征的“质量亏损”，离子的质量包含了同位素的总的质量亏损，也是特征的，以此来鉴定离子的同位??和元素组成。;例： m=43.0184Da的离子必定是C2H3O+，不可能是 C3H7+(m=43.0058)或 C2H5N+(m=42.9984)，或CH3N2+(m=43.0296)。 为了区分这四个离子，测量的质量的准确度需达到130ppm。即小数点后第四位是准确的。 元素组成信息随着质量的增加而呈指数地上升，对质谱质量的测定准确度要求更高。;质谱学上的高分辨的含义： 高的分辨本领 保证两个靠得很近的峰能够分开来，从而知道是两个峰而不是一个峰。 良好的线性行为 用已知精确质量的离子去得到待测定离子的质量数，不容许二者峰的质量是一样的(重叠在一起)，二者之间必有一定的质量差异，质谱仪的线性不好，用已知精确离子的质量来得到待测定离子的质量，就会因此而产生偏差，从而造成误差，两者距离越远，这种误差越大。 良好的稳定性 磁质谱，飞行时间质谱仪，离子回旋共振质谱仪： 分辨力、线性和稳定性好，属高分辨质谱仪。;45;46;47;48;第三节 质谱仪的应用;一、气相色谱-质谱联用仪 GC-MS;51; ;;54;;56;57;58;59;脱氧胆酸分析中m/z 391的一级和二级质谱图;61;62;63;64;65;66;67;68;69;70;71;72;73