第1-2章 配位化学的发展2.ppt

若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η 。 K[PtCl3(C2H4)] 三氯· (η-乙烯)合铂(II)酸钾 [Fe(C5H5)2] 二(η-环戊二烯)合铁(II) (简称二茂铁) 不饱和配体配合物： 蔡氏盐 第三节 配合物的分类 1、按中心原子的数目 单核配合物： 双核配合物：同核、异核，需含有桥联配体 多核配合物： 配位聚合物：还有无限核的多核配合物 称为：coordination polymer cis-[PtCl2(PPh3)2] 简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如 螯 合 物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物. 如 ［Cu(en)2］2+, CaY2－ 2、按配体的齿数分类： 3、按配合物所含配体种类分为 单配体配合物：ML [Co(NH3)6]3+ 混配体配合物：MLxBy [Co(NH3)5(H2O)]+3 练习题： 1、命名下列配合物： ⑴ [PtCl2(NH3)2] ⑵ K[PtCl3(C2H4)] ⑶[CoCl(NH3)(en)2]Cl2 (4) Fe(CO)5 (5) [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH) ] (6) HAuCl4 2、写出下列配合物的结构式： ① 四羟基合铝（Ⅲ）酸钠 ② 溴化一氯·三氨·二水合钴（ Ⅲ ） ③ 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂（Ⅱ） ④ 硫酸叠氮·五氨合钴（ Ⅲ ） ⑤ 二（ η-苯）合钴 （1）稀土发光材料： 稀土金属离子与合适的有机配体 （2）分子基铁磁体 可传递磁性的配体：CN-,羧酸根等 （3）配位聚合物材料： 分子识别，离子交换、气体吸附材料 Zeolite 5A [{[CuSiF6(CPL-2)2]·8H2O}n] 特殊性能配合物： ○配位化学的发展：多学科交叉，新的生长点 配位化学——有机化学交叉：金属有机化学 配位化学——生命化学：生物无机化学 配位化学——材料化学：功能配位化学 与高分子化学的交叉?配位高分子化学 配位化学与所有二级化学学科，以及生命科学、材料科学、环境科学等一级学科都有紧密的联系和交叉渗透. 1、配合物的定义 随着配位化学的迅速发展，配合物的数目在不断增多，范围在不断扩大，致使早先流行一时的一些关于配合物的定义或因含义不妥，或因范围太窄而变得不太适用。虽然目前要对配合物这一重要概念作出一个完美天缺的定义仍然困难，但是根据配合物的特征给出一个比较清楚、比较确切的定义还是可能的。 二、 配合物的基本概念 配位化合物（coordination compound），简称配合物（complex），是指由可以给出孤对电子或多个不定域电子（ ? 电子）的一定数目的离子或分子（称为配体，ligand，L）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（称为中心离子，M），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 中国化学会无机化学命名原则 配合物的特征主要有以下三点： 中心原子(或离子)有空的价电子轨道； 配位体含有孤对电子或?键电子； 中心原子(或离子)与配休相结合形成具有一定组成和空间构型的配位个体。 2、配合物的组成  内界 [Cu(NH3)4]SO4 　　 　　　　　　　　 　　　　　　 　 中心离子　　 　 　　 　 　 　 配位原子　　　 内界：中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键形成的具有一定稳定性的结构单元（用方括号表示） 外界：与内界电荷平衡的相反离子 外界 配体 配位数 1、中心原子:电子对的受体 能够充当配合物中心原子的元素，几乎遍及周期表中各个区域，其中尤以过渡金属及f区的稀土金属具有很强的形成配合物的能力。 可根据金属元素不同氧化态的离子电子结构分类： (1)18电子d10 : IB,IIB,Ga(II),In(II),Tl(III),Ge(IV),Sn(IV),Pb(IV) (2)18+2电子d10s2 : Ga(I),In(I),Tl(I),Ge(II),Sn(II),Pb(II) (3)8～18电子d1～9：除IB,IIB外的各种不同氧化态的过渡金属离子 (4)8电子,不含d电子：Al(III),La(III),Si(IV),Zr(IV),Nb(V),Ta(V) 配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子; 此外，那些含有?键的烯烃、炔烃和芳香烃等分子也可作为配体，它们提供?键电子与中心原子键合. 2、配体和配位原子 配位体