PC 阻燃剂.pdf

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only. 理论文献 聚碳酸酯用无卤阻燃剂研究进展 聚碳酸酯(PC)具有突出的冲击性能、透明性、尺寸稳定性，优良的力学性能和电性能，较高 的玻璃化转变温度(140-150℃)、热变形温度(132-138℃)，以及较宽的使用温度范围 (-60-120℃)，广泛应用于电子电气、建筑、包装、医疗器械、光学仪器、交通运输等领域， 并迅速向航空、航天、计算机等领域发展。据业内人士估计，全球市场对PC的需求量以年 均8%-10%的速度增长，DVD用光学级PC将成为PC的主要增长领域。2002-2008年我国市场 对PC的需求年均增长率为10.4%。PC的阻燃性(氧指数为21%-24%，阻燃性能达到UL94V-2 级)虽然优于普通的热塑性聚合物(如聚乙烯、聚丙烯等)，但仍难以满足某些应用领域对阻 燃性能的要求，因此须对PC进行阻燃改性。 一般，通过向聚合物中添加阻燃剂或在聚合物合成过程中引入溴、磷、硅等元素可达到 阻燃改性的目的。目前PC用阻燃剂有四溴双酚A(TBBPA)、十溴二苯醚(DBDPO)、聚二溴苯 醚(PDBPO)、十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)等。德国等欧洲国家与美国在多溴二苯醚等卤系阻 燃剂的毒性与环境问题上存在争议，且卤系阻燃剂裂解时产生的腐蚀性气体易导致电子电气 设备关键部件的失灵，因此，非卤或低卤、抑烟、低毒、高效化、多功能复合化已成为阻燃 剂开发及应用研究领域的热点，笔者现综述PC用磷系、芳香磺酸盐系、硅系、硼系等阻燃 剂的研究进展。 1 磷系阻燃剂 磷系阻燃剂是一类除对聚苯乙烯和聚烯烃等以外的聚合物都非常有效的阻燃剂，具有低 毒、持久、价廉、热稳定性好等特点，目前已经得到广泛应用，美国磷系阻燃剂的消费量已 经超过溴系阻燃剂。近10年磷系阻燃剂也已成为国内阻燃剂研究与开发的热点，目前已开 发出30多个品种。磷系阻燃剂与卤系阻燃剂并用，其协同阻燃效果更佳。磷系阻燃剂分为 磷酸酯类、氧化磷类、盐类、杂环类等系列。但磷系阻燃剂易腐蚀模具，降低聚合物的加工 性能，并且有毒性物质易从塑料中渗出，造成二次污染。 Wang C.S.等以双苯基碳酸酯(DBP)、双酚A(BAP)和含磷杂菲结构磷酸酯类(ODOPB)阻燃 剂为原料，通过酯交换反应合成了含磷共聚PC。研究表明，当磷的质量分数仅为0.75%时， 材料的氧指数达31%，且随磷含量的增加而增大。其阻燃机理为：当材料燃烧时ODOPB吸热 脱水，放出水蒸气并形成玻璃层覆盖在材料表面，阻止氧气和热量向材料内部传递，提高了 聚合物的热分解温度。 B.M.Alexander等合成了含炔、磷的阻燃剂，研究了其对PC阻燃性能的影响。当阻燃 剂质量分数为10%时，材料的阻燃性能达UL94V-0级。V.L.Sergei等研究了DBP、磷酸三苯 酯(TPP)及间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)对ABS/PC合金阻燃性能的影响。结果表明，这 3种阻燃剂主要是固相阻燃，并且DBP的热稳定性、阻燃性、耐水解性优于RDP和TPP，添 加DBP至磷质量分数为1%时，ABS/PC(3/1)合金的阻燃性能达UL94V-0级。一般情况下，添 加0.5%的聚四氟乙烯可以防止材料的熔滴滴落，降低阻燃剂用量。 2 芳香磺酸盐系阻燃剂 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only. 早在20世纪70年代，就有人发现无机和有机芳香族磺酸盐(酯)是PC极有效的阻燃剂， 见表1。例如，当2,4,5-三氯苯磺酸钠(钾)的质量分数为0.1%时，PC的阻燃性能可达UL94V-0 级。但磺酸盐阻燃PC存在水解稳定性欠佳、价格偏高等缺陷，从而限制了其广泛应用。 表1 磺酸盐高效阻燃剂 阻燃剂 质量分数/% 氧指数/% 芳香族磺酰胺的金属盐