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2010年专业课作业-材料科学与工程
试述界面前沿成分过冷对结晶过程具有哪些影响?
成分过冷对一般单相合金结晶的影响与热过冷对纯金属的影响本质相同,但由于同时存在传质过程的制约,情况更为复杂:在无成分过冷时,界面也以平面生长方式长大;但随成分过冷的出现和增大,界面生长方式将逐步转变为胞状生长,然后再过渡到枝晶生长。当成分过冷进一步增大时,生长界面前方的熔体内相继出现新的晶核并不断长大,合金的宏观结晶状态还会发生由柱状枝晶的外生生长到等轴枝晶的内生生长的转变。当一般单相合金晶体生长符合式(1.47)所示条件时,界面前方不存在成分过冷,
界面将以平面生长方式长大,如图 1.15 所示。在这种情况下,除了在晶体生长初期过渡阶段和最后过渡阶段界面要发生相应的温度和成分变化外,在整个稳定生长阶段其生长过程与纯金属的平面生长没有本质的区别。宏观平坦的界面是等温的,并以恒定的平衡成分向前推进。生长的结构将会在稳定生长区内获得成分完全均匀的单相固溶体柱状晶甚至单晶体。纯金属和一般单相合金稳定生长阶段的界面生长速度 R 可由界面处的热量关系导出。由于界面是等温的,故必然有
式中,λS、λL为固、液两相的导热系数;GS、GL为两相在界面处的温度梯度;ρ为合金的密度(近似看作常熟);L为结晶潜热。由此可得
对纯金属晶体的平面生长,GL0,故其生长速度;对一般单相合金晶体的平面生长,GL应受式(1.47)的约束,鼓起生长速度
可见,由于平面生长应以界面前方不出现过冷为前提,其生长速度不能超过某一极限值。显然,在 GS、λS 、ρ、L与λL相同情况下,确保一般单相合金平面生长的极限生长速度要比纯金属小得多。
总之,与纯金属相比,由于一般单相合金晶体生长中同时存在传质过程的影响,因此,只有在更高的温度梯度 GL和更低的界面生长速度 R 下,才能实现稳定的平面生长。合金的结晶温度范围(T1-T2)越宽(或者说 C0、|m|越大,k0偏离 1 越远),扩散系数 DL越小,实现平面生长的工艺控制要求就越严。
快速凝固使合金的显微组织发生哪些变化?
加快冷却速度和凝固速率所引起的组织及结构特征变化可以非常近似的用图1.50来表示,图中所示的冷却速度范围是对于一般工业用合金而言的。
从普通铸造生产中的冷却速度到冷却速度为102℃/s左右,结晶组织(包括显微偏析)不断细化,这主要是因为凝固过程中枝晶粗话时间缩短的缘故。但是,不管是常规较粗的组织还是细化的组织,他们在凝固时界面上基本保持着局域平衡的状态,组织的细化主要是由固相生长条件的变化所引起的,而不是由形核的过冷度造成的。进一步提高冷却速度时,熔体的热过冷逐渐加深,固-液界面愈来愈离开平衡状况,溶质元素的截留不断发展,最后成为完全的无扩散、无偏析的凝固。在过冷不断加深的过程中,合金的组织及结构出现一些新的变化,它们主要是:扩大的固溶极限,无偏析或少偏析的微晶组织,形成新的亚稳相以及高的点缺陷密度等。
扩大的固溶极限
在诸如Al-Cu、Al-Si、Al-Mg等合金中,所达到的固溶量不仅大大超过了最大的平衡固溶极限,并且超过了平衡共晶点的成分,即在平衡共晶点成分的合金中,通过快速凝固,形成了单相的铝固溶体组织。通过快速凝固亦可使铬在铁中的固溶度得到扩大,因而快速凝固的不锈钢中可含有更多的铬而不出现θ相,这时耐蚀性显著改善。快速凝固可显著地扩大碳在纯铁及铁基合金中的固溶度。
由上述可见,无论是铝合金还是钢,快速凝固均使溶质元素的固溶量获得显著的扩大。扩大的幅度在不同合金系中是不相同的,这决定于不同的热力学和动力学条件。
超细的晶粒度
快速凝固合金具有比常规合金低几个数量级的晶粒尺寸,一般为<0.1~1.0μm,在Ag-Cu合金中,观察到细至3nm的晶粒。超细铸态晶粒成为快速凝固合金在组织上的一个重要特征,这是在很大过冷度下达到很高形核率的结果。当在快速凝固合金中出现第二相或夹杂物时,其晶粒尺寸也相应地细化。
在某些共晶型合金中,当快速凝固时的冷却速度尚不足以完全遏制另一相的析出时,则会形成各种离异的共晶组织及超细的层片状共晶。
极少偏析或无偏析
合金中的显微偏析与凝固过程的进行方式密切相关,在界面生长形态与显微偏析之间存在规律性的联系
在快速凝固的合金中出现的胞状晶常含有很多位错列,但只有极轻微的溶质元素皮纳西的发生。无特征晶只有在冷却速度足够快的合金中才会出现,通常包含很多位错与层错,但是不存在或基本上不存在溶质元素的偏析。
形成亚稳相
在快速凝固合金中,除了出现亚稳的过饱和固溶体外,还会形成其他的亚稳相。这些亚稳相的晶体结构可能与平衡状态图上相邻的某一中间相的结构极为相似,因此可看成是在快速冷却和大过冷度条件下中间相亚稳浓度范围扩大的结果。另一方面,也可能形成在平衡状态图上完全不出现的亚稳相。对于具体的快速凝固合金来说,究竟出现何种亚稳相,决定于不同相
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