BZ震荡反应1要点.docxVIP

BZ振荡反应 一、实验目的 （1）了解BZ振荡反应的基本原理；体会自催化过程是产生振荡反应的必要条件。 （2）初步理解耗散结构系统远离平衡的非线性动力学机制。 （3）掌握测定反应系统中电势变化的方法；了解溶液配制要求及反应物投放顺序 二、实验原理 自然界存在大量远离平衡的敞开系统，它们的变化规律不同于通常研究的平衡或近平衡的封闭系统，与之相反，它们是趋于更加有秩序、更加有组织。由于这类系统在其变化过程中与外部环境进行了物质和能量的交换，并且采用了适当的有序结构来耗散环境传来的物质和能量，这样的过程称为耗散过程。受非线性动力学控制，系统变化显示了时间、空间的周期性规律。 目前研究的较多、较清楚的典型耗散结构系统为BZ振荡反应系统，即有机物在酸性介质中被催化溴氧化的一类反应，如丙二酸在Ce4+的催化作用下，自酸性介质中溴氧化的反应。BZ振荡反应是用首先发现这类反应的前苏联科学家Belousov及Zhabotinsky的名字而命名的，其化学反应方程式为： ? （2-49） 真实反应过程是比较复杂的，该反应系统中中间物HBrO2是至关重要的，它导致反应系统自催化过程发生，从而引起反应振荡。为简洁的解释反应中有关现象，对反应过程适当简化如下： 当Br-浓度不高时，产生的HBrO2中间物能自催化下列过程： ? （2-50） ? （2-51） 在反应（2-51）中快速积累的Ce4+又加速了下列氧化反应： （2-52） 通过反应（2-52），当达到临界浓度值后，反应系统中下列反应成为主导反应： （2-53） （2-54） 反应（2-54）与反应（2-50）对HBrO2竞争，使得反应（2-54）、（2-51）几乎不发生。Br-不断消耗，当Br-消耗到临界值以下，则反应（2-54）、（2-51）为主导作用，而反应（2-53）、（2-54）几乎不发生。由此可见，反应系统中Br-浓度的变化相当于一个启动开关，当cBr-cBr-,C ?时，反应（2-53）、（2-54）起主导作用，通过反应（2-52）不断使Br-积累；当cBr-cBr-,C时，反应（2-53）、（2-54）起主导作用，Br- 又被消耗。由于反应（2-50）、（2-51）中存在自催化过程，动力学方程式中出现非线性关系，导致反应系统出现振荡现象。Br-在式（2-53）、（2-54）中消耗，又在反应（2-52）中产生；Ce3+、Ce4+分别在（2-51）、（2-52）中消耗和产生，所以在反应过程中Br-、Ce3+、Ce4+浓度会出 现周期性变化，而反应物BrO3-和CH2(COOH)2，在反应过程中不断消耗，不会再生，因此，它们不会出现振荡现象。 cBr-,C值由反应（2-50）、（2-54）可求得 所以 三、实验仪器和药品： 仪器 DNM-1电压测量仪；SYC-15B超级恒温水浴；磁力搅拌器；反应器（100ml）;217型甘汞电极；213型铂电极；数据采集接口装置；计算机。 药品 溴酸钾（GR）;硝酸铈铵（AR）;丙二酸（AR）；浓硫酸（AR）。 仪器装置连接图 本实验仪器装置连接图如图2-37所示。 图 3-27 仪器装置连接图 四、实验步骤 （1）用1.00硫酸作217型甘汞电极液接。 （2）按图2-37连接好仪器，打开超级恒温水浴，将温度调节至（25.0±0.1）℃。 （3）配制0.45丙二酸250ml、0.25溴化钾250ml、3.00硫酸250ml；在0.20硫酸介质中配制的硫酸铈铵250ml。 （4）在反应器中加入已配好的丙二酸溶液、溴酸钾溶液、硫酸溶液各15ml。 （5）打开磁力搅拌器，调节合适速度。 （6）将精密数字电压测量仪置于分辨率为0.1mV档（即电压测量仪的2V档），且为“手动”状态，甘汞电极接负极，铂电极接正极； （7）恒温5min后，加入硫酸铈铵溶液15ml，观察溶液颜色的变化，同时开始计时并记录相应的变化电势。 （8）电势变化首次到最低时，记下时间。 （9）用上述方法将温度设置为30℃、35℃、40℃、45℃、重复实验，并记下。 （10）根据与温度数据ln(1/t诱)~1/T作图。 数据记录： 温度(℃)t诱(min)1/t诱ln(1/t诱)T1/T303.7310.268 -1.317 0.70521.4180 352.7720.361 -1.020 0.46222.1636 402.301