超临界流体萃取固态物料的动力学模型.docVIP

超临界流体萃取固态物料的动力学模型 [摘要] 萃取速率和萃取量是超临界流体萃取过程设计的重要依据。对超临界流体萃取固态物料的动力学模型进行了评述。分析了各种动力学模型所描述的萃取机理和模型的求解方法,并对各种模型进行了比较,指出了各自的适用范围。 [关键词] 超临界流体萃取;固态物料;动力学模型 1 引 言 超临界流体是温度和压力同时处于临界点以上的流体, 具有高溶解能力、高扩散系数、低粘度等优良性质, 在物质萃取方面的应用受到了广泛注, 形成了一门分离新技术——超临界流体萃取(SCFE) [1 ,2 ] 。其基本原理是: 作为溶剂的超临界流体与被萃取物料接触, 使物料中的某些组分(以下称萃取物) 被超临界流体溶解并携带, 从而与物料中的其它组分(被以下称萃余物) 分离; 接着改变操作条件, 使超临界流体解析出其所携带的萃取物。为描述超临界流体对固态物料的萃取过程, 寻找最佳萃取工艺条件, 许多学者对超临界流体萃取固态物料进行了萃取机理分析, 并建立了多种不同的萃取动力学模型。本文简要介绍目前常用的超临界流体萃取固态物料的萃取模型, 论述各模型的萃取机理, 并进行比较, 指出各自的适用范围。 2. 1 收缩核模型(Shrinking Core Model) 在临界区附近,由于分子间引力的作用,溶剂分子会在溶质分子的周围集聚,这一现象称为超临界溶剂的集聚现象。该现象可用实验观察到的溶质在超临界流体溶剂中的无限稀释偏摩尔体积是一个极大的负值而获得证明[ ] 。有学者认为,超临界流体对固态物料的萃取作用是这一微观集聚现象的宏观表现[ ] 。当超临界流体与固态物料接触时,超临界流体的分子就会在萃取物分子周围集聚,于是萃取物分子就被超临界流体分子层层包裹,两者成为不可分割的整体。为此,特别将“携带有萃取物的超临界流体”称为超临界流体F ,而将原先作为溶剂使用的超临界流体称为超临界流体A。当操作条件发生变化,操作状态偏离超临界区域时,集聚现象也就不复存在。相应地,超临界流体F 被“分解”为超临界流体A 和萃取物,也即超临界流体已解析出其所携带的萃取物。,超临界流体对固态物料的萃取过程可作如下描述:操作刚开始时,超临界流体仅对固态颗粒外表面进行萃取,萃取物被超临界流体携带,于是产生固态萃余物层,其内则是未被萃取的固态物料(以下称未萃取芯) ,二者的交界面为萃取界面。超临界流体通过固态萃余物层扩散至萃取界面,对未萃取芯进行萃取,于是固态萃余物层不断向颗粒中心扩展,未萃取芯逐渐缩小,萃取界面不断由外向内收缩移动,所以在整个萃取过程中,萃取界面是不断缩小的(见图1) 。图中C 为浓度( kmol/m3) ,下标g、s、c 分别代表流体滞留膜外表面、颗粒外表面和萃取界面,下标A、F 分别代表超临界流体和携带有萃取物的超临界流体。简言之,萃取过程仅发生在固态萃余物层和未萃取芯之间的萃取界面上,萃取界面由表及里不断往颗粒中心缩小,这便是“收缩核萃取模型”的物理含义。 图1 收缩核示意 根据前述的萃取机理分析,萃取界面上所发生的萃取过程可用下式来表示: 式中,A、B、F 和S 分别表示超临界流体、固态萃取物料、携带有萃取物的超临界流体和固态萃余物, l 、m 和n 为计量系数。 为能对萃取过程进行数学描述,以便于建立数学模型,特对萃取体系作如下几点合理假设: (1) 固态萃取物料为球形颗粒; (2) 固态萃取物料组织致密,孔隙很小,超临界流体在萃取界面上的萃取过程比其在固态萃余物层内的扩散过程快得多; (3) 整个萃取操作过程为拟稳态过程; (4) 固态物料内部的温度和压力是均匀的; (5) 所有萃取颗粒处于相同的萃取状态。,单位时间内超临界流体A通过颗粒外表面扩散进入颗粒内部的量应等于单位时间内A 通过固态萃余物层扩散至萃取界面的量,同时也应等于单位时间内A 在萃取界面上被消耗(即A 在溶质分子周围集聚,使超临界流体A变成携带有萃取物的超临界流体F) 的量,用下式表示: 上式中,JA 表示单位时间内超临界流体A 的传递量,kmol/ s ; R 为半径,m ; C 为浓度,kmol/ m3 ; kc为超临界流体在流体滞留膜层内的对流传质系数,m/ s ; k 为萃取面上的萃取速率常数,m/ s ;下标A 表示不含有溶质的超临界流体,下标c 表示萃取界面,下标g 表示流体滞留膜外表面,下标s 表示颗粒外表面。 根据上面所提出的一系列假设, CAg为一常数,并消去中间变量CAs和CAc 。又因为单位时间内单个颗粒内部固态萃取物料B 被萃取的量为: 式中,ρB 表示萃取物料B 的密度( kg/ m3 ) , MB表示萃取物料B 的摩尔质量(kg/ kmol) 。根据超临界流体A 与固态物料B