第六章——碳碳复合材料.pptVIP

C/C是由Cf或Cf制品（布、毡、织物）增强碳基体的碳基复合材料。 C/C组成元素只有C，因而具有碳材料(包括石墨)的优点： ● 密度低； ● 高的导热性； ● 低的热膨胀系数(CTE)； ● 超高温力学性能； ● 对热冲击不敏感等 但C材料最大的弱点是易氧化，一般在375℃以上就开始有明显的氧化现象。所以C/C在高温下使用必须经过抗氧化处理。 三维正交碳纤维增强的C/C及其显微结构  ◆ 树脂与沥青特性 ★ 沥青碳化特性 沥青是由多种多环芳香烃碳氢化合物所组成。一般分为： ● 热固性沥青烯（BS）：不溶于石油醚，但溶于苯和甲苯； ● ?–树脂（ BI ）：不溶于苯和甲苯，但溶于喹啉或吡啶； ● ?–树脂（ QI ）：不溶于喹啉或吡啶，高分子量芳香族化合物。 沥青碳化率＝0.95QI＋0.85(BI-QI)+(0.3-0.5)BS 因此，沥青的碳化率随高分子量芳香族化合物的含量增加而增加。最高的碳化率达90％，但与碳化时的压力有关。当碳化压力增强时，低分子量物质挥发气化，并在压力下热解得到固态沥青碳。 沉积碳（CVD碳）是含碳 的烷、烯、炔类有机化合物前 驱体，经热解后沉积在预制体 碳纤维上的碳。 在C/C复合材料中采用CVD /CVI工艺时，多采用的CVD碳 的前驱体多为甲烷、丙烷、乙 烯、丙稀或乙炔，有的还采用 天然气作前驱体。 在液相气化CVD（CLVD） 则采用煤油等含碳前驱体。 碳化过程的热处理温度对体积收缩影响 浸渍-碳化循环次数对致密化影响 沥青、树脂浸渍-碳化与CVD裂解碳填充孔隙的区别 与C/C复合材料的CTE相匹配 的耐高温陶瓷材料中，只有SiC 和Si3N4接近，而且与C/C复合材 料相容性较好。 大多数C/C复合材料在高温下 的涂层选用SiC和Si3N4作主要的 涂层材料。一般采用CVD的方式 进行涂层。 但在高温下外涂层与C/C复合 材料还是会因CTE而造成开裂。 往往这对抗氧化不利，因此采用 多涂层的方式来解决。 ◆ C/C复合材料的石墨化热处理 一般C/C复合材料制备后需要经过石墨化热处理，温度一般为2000-3000℃。 碳材料石墨化过程一般可以分为三个阶段： 第三阶段：2100℃以上 主要发生再结晶过程，此时，碳平面分子内部或分子间的碳原子移动，进行晶格的完善化和三维排列。碳层面尺寸增加极快，三维有序堆叠也进一步增加，层间距也进一步缩小并趋向于石墨的层间距，这些都说明石墨化更趋于完善。 第二阶段：1500～2100℃ 随着温度的上升，体系获得更大的能量，碳原子的热振动频率增加，振幅增大，网格层面向三维排列的石墨方向过渡，层间距离缩小。 第一阶段：1000～1500℃ 碳素制品进一步排出挥发分，所有残留下来的脂肪链等都在这时断裂，乱层结构层面间的碳、氢、氧、氮、硫等单质或简单化合物也在此排出。同时，原来的界面能以热能的形式放出，作为促进碳六角网格有序化的动力。 沥青碳化和石墨化热处理结构变化过程 C/C复合材料的石墨化热处理后对结构产生的影响： 随着碳/碳复合材料热处理温度的提高，试样的网平面间距d002均值随之减小。同时碳的网平面上的微晶的平均大小(La、Lc)有所增加，或者说无缺陷区域增加。这表明随热处理温度的提高，碳/碳复合材料中碳的结构逐渐趋向网平面完整化。 生成的B2O3，或B2O3-SiO2玻璃态物质，起到了封闭剂大作用。 ◆ 抗氧化涂层法 在C/C复合材料表面进行耐高温抗氧化涂层，阻止氧化性气氛与C/C复合材料的接触，是一种十分有效提高C/C复合材料高温下的抗氧化性能的较好方法。 C/C复合材料中内外抗氧化涂层思路 在高温下，对抗氧化涂层有以下要求： 与C/C表面有较好的黏附性； 与C/C物理相容性（CTE相匹配）； 具有与C/C化学相容性； 低的氧渗透率（高的阻氧能力）； 具有低的挥发性等。 抗氧化涂层材料，一般为耐高温的氧化物陶瓷材料。 ▲ 陶瓷材料氧渗透率 在1000℃以上，只有 SiO2、Al2O3、Rh、Ir具有 理想的低的氧渗透率。尤 其是SiO2，在1000～1500 ℃温度下均具有较好的低 氧渗透率。 有试验表明，10μm 厚的SiO2，在1600℃下， 经100小时，仍可阻止氧 渗入C/C复合材料表面层。 ▲ 陶瓷材料的CTE ◆ 抗氧化涂层法 3、C/C复合材料高温氧化保护 ◆ 多层抗氧化涂层法