第章晶体结构.pptVIP

2.离子晶体的性质 一般，负离子的半径 ? 正离子的半径 正、负离子间的相互极化的强弱主要决定于： （1）离子的极化力 （2）离子的变形性 影响离子变形性的因素 （负离子由于半径大，最外层常具有8个电子） （1）负离子半径相同时， 正离子电荷越多， 负离子越容易被极化， 产生的诱导偶极越大。 （2）正离子电荷相同时， 正离子半径越大， 负离子被极化的程度越小， 产生的诱导偶极越小。 （3）正离子的电荷相同、大小相近时， 负离子越大， 越容易被极化， 产生的诱导偶极越大。 对半径较大的18电子构型的正离子 （如Cu+、Ag+、 Hg2+、 Cd2+等）， 除了极化力较强，还有较大变形性， 在负离子作用下，它们还会发生的变形。 （1）离子极化对键型的影响 在正、负离子结合的离子晶体中， 如果正、负离子间完全不存在极化作用， 则它们之间的化学键就是纯粹的离子键。 Ag+是18电子构型， 极化力： AgF ? AgCl ? AgBr ?AgI NaCl，MgCl2，AlCl3 Na+、Mg2+、Al3+都是8e构型。 由于Al3+的半径小， 电荷多， 极化力强， 所以AlCl3是共价键。 BeCl2，MgCl2，CaCl2 由于Be2+的半径小， 又是2电子构型， 极化力强 所以BeCl2是共价键 CuCl，NaCl Cu+ 和 Na+离子半径相近， 电荷相同， 但 Cu+是18电子构型， 而 Na+是8电子构型， Cu+的极化力强， 且变形性大， 所以CuCl是共价键。 3.3.1 原子晶体 原子晶体中晶格结点上排列着原子， 晶格结点间以共价键结合。 原子晶体具有熔点高、硬度大的特点。 C：2s22p2 C ? ? ? 基态 ? ? ? ? 激发态 ? ? ? ? sp3杂化 2s 2p C 金刚石晶体 C C C C C C C C C C 3.3.2 分子晶体 在分子晶体中，晶格结点上排列着分子， 晶格结点以微弱的分子间力结合。 分子晶体物质一般熔点低，硬度小，易挥发。 3.4 金属晶体 3.4.1 金属晶体的结构 3.4.2 金属键 3.4.1金属晶体的结构 金属晶体中，晶格结点上排列着金属原子， 晶格结点间以金属键相结合。 金属晶体的结构可以看作等径圆球的密堆积。 金属晶体中，金属原子的配位数较大。 不同的金属单质，可能有不同的晶格类型； 同种金属在不同的温度下，也可能发生晶格 类型的转变。 等径圆球的密堆积的三中基本构型 3.4.2 金属键 “自由电子理论” 金属原子的最外层价电子易失去，成为 “自由电子”。自由电子将金属离子紧密地键合在晶格结点上形成金属晶体。 改性共价键理论 在金属晶体中，起键合作用的自由电子是在整个晶体的范围内运动，为非定域的自由电子。形成的金属键无方向性和饱和性。 3.5 混合型晶体 晶体内晶格结点之间存在两种或两种以上的 作用力，这种晶体就称为混合晶体。 石墨晶体 C：2s22p2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 激发 sp2杂化 C C C C C C + - + - + - + - + - + - ?nn 大?键上的电子可以在整个平面作自由运动， 因此石墨能够导电，而且具有金属光泽。 每一层内：共价键（σ键大Π键） 层与层之间：分子间力 3.6 离子的极化 3.6.1离子的极化作用和变形性 3.6.2离子极化对物质结构和性质的影响 3.6.1离子的极化作用和变形性 （1）2电子构型： 1s2 Li+ Be2+ 离子的电子构型 （2）8电子构型： ns2np6 Na+ Mg2+ Al3+ Sc3+ Ti4+ （3）9~17电子构型： ns2np6nd1-9