《材料表界面》表界面总1-5章.pptVIP

5.3.4 表面活性剂的溶解度 5.3 表面活性剂的物理化学性能 离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度时，其溶解度急剧升高，该温度称为Krafft点（K. P点）。 Krafft点是分子溶解和胶束溶解的分界点。 1. Krafft点（离子型表面活性剂）： Krafft点是离子表面活性剂的特征值， krafft点越高，则CMC越小。 K. P点高（低）的表面活性剂亲油（亲水）性好。 Krafft点亦是离子表面活性剂应用温度的下限，即只有高于krafft点，表面活性剂才能更大地发挥作用。 5.3.4 表面活性剂的溶解度 1. Krafft点（离子型表面活性剂）： 5.3 表面活性剂的物理化学性能 一般地，在同系物中，烃链越长，K. P点越高，CMC值越小。 烷基硫酸钠烃链长度与K. P点之间的关系 5.3.4 表面活性剂的溶解度 1. Krafft点（离子型表面活性剂）： 5.3 表面活性剂的物理化学性能 由于K.P点是形成胶束所需的最低温度，而表面活性剂有许多重要作用都是通过胶束的形成来实现的。只有温度在K.P点以上才能使离子型表面活性剂形成胶束，发挥其最佳效能。表面活性剂的K.P点越低，越有利于实现这一目的。 5.3.4 表面活性剂的溶解度 1. Krafft点（离子型表面活性剂）： 5.3 表面活性剂的物理化学性能 2. 浊点（非离子型表面活性剂）： 非离子型表面活性剂溶液的溶解度随温度升高而下降，当温度升到一定值时，溶液突然变成混浊，此时的温度成为浊点，即C.P点。 5.3.4 表面活性剂的溶解度 产生浊点的原因：含氧基团（如氧乙烯基）与水分子形成的氢键因受热而减弱，溶解度随温度升高而降低，从而产生浊点。 在聚氧乙烯链相同时，碳氢链越长，浊点越低；在碳氢链长相同时，聚氧乙烯链越长则浊点越高。 2. 浊点（非离子型表面活性剂）： 5.3.5 胶束(micelle) 两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。 5.3 表面活性剂的物理化学性能 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 球形胶束 棒状胶束 层状胶束 脂质双层与细胞膜 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 胶束的大小 n=Mn/M0 n 为胶束的平均聚集数, Mn为胶束的表观分子量， M0为表面活性剂的分子量. 影响胶束分子量的因素: （1）表面活性剂分子结构的影响 （2）电解质的影响 （3）有机添加剂的影响 （4）温度的影响 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 5.2 表面活性剂的分类 5. 2. 1 阴离子表面活性剂 2、硫酸酯盐： ①通式：R·O·SO3-M+ ②分类：硫酸化油(硫酸化蓖麻油称土耳其红油)；高级脂肪醇硫酸脂(十二烷基硫酸钠) 。 ③性质：可与水混溶，为无刺激的去污剂和润湿剂；乳化性很强，稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。 ④应用：代替肥皂洗涤皮肤；有一定刺激性，主要用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。 5.2 表面活性剂的分类 5. 2. 1 阴离子表面活性剂 3、磺酸盐： ①通式：R·SO3-M+ ②分类：脂肪族磺酸化物，如二辛玻珀酸脂磺的钠；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，常用洗涤剂；烷基苯磺酸化物；胆酸盐，如牛磺胆酸钠。 ③性质：水溶性, 耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差, 不易水解。 ④应用： 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂；较好的洗涤剂。 亲水基一端是阳离子，故常称之为 “阳性皂”。其水溶液大多呈酸性。 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-NH-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 5.2 表面活性剂的分类 5. 2. 2 阳离子表面活性剂 起作用的是阳离子，亦称阳性皂。 1. 结构：含有一个五价氮原子。 2. 特点：水溶性大，在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。 3. 应用：杀菌；防腐；皮肤、粘