《材料表界面》第五章.pptVIP

脂质双层与细胞膜 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 胶束的大小 n=Mn/M0 n 为胶束的平均聚集数, Mn为胶束的表观分子量， M0为表面活性剂的分子量. 影响胶束分子量的因素: （1）表面活性剂分子结构的影响 （2）电解质的影响 （3）有机添加剂的影响 （4）温度的影响 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 影响胶束分子量的因素: （1）表面活性剂分子结构的影响 在水溶液中，表面活性剂与溶剂的不相似性越大，则形成胶束的聚集数也越大。 在水溶液中，若表面活性剂的烃链增长，即碳原子数增加，则表面活性剂分子与溶剂水分子的不相似性增大，胶团的聚集数n增大，特别是非离子表面活性剂，n的增加趋势更大。 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂，在相同烃链长度下，聚氧乙烯链增长，对溶剂水的亲和性增大，聚集数n减小。 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 表 25℃下烷基硫酸钠的聚集数 n 表面活性剂 聚集数n 表面活性剂 聚集数n C6H13SO4Na 17 C11H23SO4Na 52 C7H15SO4Na 22 C12H25SO4Na 64 C8H17SO4Na 27 C14H27SO4Na 80 C9H19SO4Na 33 C16H33SO4Na 100 C10H21SO4Na 41 影响胶束分子量的因素: （2）电解质的影响 加入电解质到离子型表面活性剂溶液中会使胶团的聚集数增加。这是因为电解质离子会压缩双电层，减少表面活性剂离子间的排斥作用，从而使更多表面活性剂离子进入胶束。 电解质对聚氧乙烯型非离子表面活性剂胶团聚集数的影响无一定规律，有时增加聚集数，有时减少聚集数，但总的来说影响不大。 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 影响胶束分子量的因素: （3）有机添加剂的影响 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 加入有机添加剂后使表面活性剂水溶液胶束聚集数增加。因为有机物进入胶束内核产生增溶现象，从而使胶束胀大，胶束的聚集数也就增加。 影响胶束分子量的因素: （4）温度的影响 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 离子型表面活性剂水溶液中，温度升高会导致胶束聚集数降低，但影响不太大。 非离子型表面活性剂，则温度升高，聚集数急剧增大，尤其在浊点附近。 需要指出的是，关于胶束的细致结构，至今尚不清楚，仍是表面科学中一个值得探索的课题。 5.3.5 胶束(micelle) 5.3 表面活性剂的物理化学性能 Nano Lett., Vol. 7, No. 12, 2007 CTAB在氯仿-水两相中形成的蠕虫状反相胶束作为软模板成功制得了质量很高、结构完整、直径均一的铂纳米线网络结构，此法简单并有大规模制备的潜能。 软模板法制备纳米材料 Nano Lett., Vol. 7, No. 12, 2007 阳离子表面活性剂的链长及头基大小对铂纳米线的直径及长短有很大影响。 利用碳链长度为16的新型Gemini型表面活性剂可合成出超细的Pt纳米线网， 其纳米线平均直径只有1.7 nm。 软模板法制备纳米材料 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 5.3 表面活性剂的物理化学性能 1.溶液表面吸附 物质自体相内部富集于表面上的现象称为吸附。 当少量表面活性剂溶解在水中时，表面活性剂将富集在表面，以亲水端朝向水中，以憎水端朝向空气，使水的表面张力显著下降。这种表面活性剂在表面层中的浓度高于本体溶液中浓度的现象叫做正吸附，反之，为负吸附。 随着表面活性剂浓度的增大，溶液的表面张力继续减小，当表面活性剂分子恰铺满溶液表面，即实现单分子层吸附时，表面张力达到最低值，此时浓度为CMC。表面活性剂浓度在CMC以上，溶液的表面张力不再下降，增加的表面活性剂分子主要在溶液内部形成胶束。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 2.吉布斯(Gibbs)吸附公式 Γ21的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的浓度与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的浓度之差。单位是mol/m2。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 3. Gibbs公式在表面活性剂溶液中的应用 对于非离子型表面活性剂溶液，情况比较简单。因它不存在电离问题，在一般情况下，非离子表面浓度也很小(＜10-2 molL-1)，可以应用二组分Gibbs公式计算。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上