《材料表界面》第二章.pptVIP

2.6 Gibbs吸附等温式 2.6.3 溶液的表面张力随组成的变化规律 第三种类型：当浓度增加时，表面张力迅速下降并很快达到最低点，此后溶液表面张力随浓度变化很小。这类物质称为表面活性物质。如8碳以上的直链有机碱金属盐，高碳直链磺酸盐，硫酸盐，苯磺酸盐等表面活性剂的水溶液。其特点是dσ/dc0，Γ为正值，这时溶质在表面层的浓度比溶液内部大，即溶质具有表面超量。 2.6 Gibbs吸附等温式 2.6.4 Gibbs公式的应用 根据Gibbs吸附等温式可定量的计算表面超量。 例：298.2K时，乙醇水溶液的表面张力与溶液活度的关系符合下式，乙醇水溶液的表面张力 σ(N·m-1)与活度的关系如下： σ =0.072-5.00×10-4a+2.00×10-4a2, 试计算活度为 0.500 的溶液的表面超量 Γ。 例：298.2K时，乙醇水溶液的表面张力与溶液活度的关系符合下式，乙醇水溶液的表面张力 σ(N·m-1)与活度的关系如下： σ =0.072-5.00×10-4a+2.00×10-4a2, 试计算活度为 0.500 的溶液的表面超量 Γ。 2.6 Gibbs吸附等温式 2.6.4 Gibbs公式的应用 吸附质分子截面积的计算。 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超量为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空气。 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积Am。 Am=1/L Γ Γ表面超量，在这里可以表示为当达到吸附饱和时，Γ可以作为单位表面上溶质的物质的量。 本章小结 表面张力和表面自由能 表界面四大定律之中的三个。 * * 2.4.2 最大气泡压力法 2.4 液体表面张力的测定 通过测定R和△Pmax，可求得液体的表面张力。 由于毛细管的半径较小，直接测量R误差较大。通常用已知表面张力的液体（如水，甘油等）作为参考液体，在相同的实验条件下测其△Pmax。从而得到R。 2.4.2 最大气泡压力法 2.4 液体表面张力的测定 此种方法设备简单，操作方便，不需要完全湿润。可以测量静态 和动态的表面张力，测量的有效时间范围大，温度范围宽。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 当一滴液体从毛细管滴头滴下时，液滴的重力与液滴的表面张力以及滴头的大小有关。1864年Tate就提出液滴质量mg与表面张力的关系： 其中，r为毛细管半径。如果待测的液体不能湿润管尖材料，r取内径，反之取外径。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 实验结果表明，实际体积比按上式计算的体积小得多。因此Harkins就引人了校正因子f(r/V1/3)，则更精确的表面张力可以表示为： 其中m为液滴的质量，V为液滴体积，f为校正因子。可查表得到。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 应用此方法实验时，管尖要磨平，不能有缺口。对于挥发性液体，必须将实验系统密封好，以防止蒸发而引起损失，同时应当使液滴缓慢地脱落。 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 在图中，水平接触面的圆环（通常用铂环）被提拉时将带起一些液体，形成液柱。环对天平所施之力由两个部分组成：环本身的重力W和表面张力与被分离表面周长的乘积，则： 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 但实际上拉起的液柱并不是圆筒形，而常是偏离圆筒形。引入校正因子 f。即： 吊环法操作简单，但由于应用经验的校正系数使方法带有经验性。对于溶液，由于液面形成时间受到限制，所得结果不一定是平衡值。 2.4.5 吊板法 2.4 液体表面张力的测定 吊板法的基本特点是直观可靠，而且不需要校正因子，这与其它脱离法有所不同。但为了使吊板全被待测液体湿润，则需要预先将吊板加工成粗糙表面，并处理得非常洁净。 采用平板部分垂直插入液体，底边与液体接触，平板用细丝挂在天平的一端，在天平的另一端加上砝码直到平板达到平衡不再移动为止。则： 平液体（T, pl0) 正常蒸汽(T, p0) 小液滴（T, pl) 小液滴蒸汽(T, p) ③ ② ④ ① 2.5 Kelvin公式--弯曲表面上的蒸汽压 过程①和③是等温等压下气液两相平衡过程。 过程②是等温等体积下液滴的分割过程。 过程④的蒸汽压力由P变为P0。 假定曲面为球面，则R1=R2=r。在循环过程中， 平液体（T,pl0) 正常蒸汽(T,p0) 小液滴（T,pl) 小液滴蒸汽(T,p) ③ ② ④ ① 即： 2.5 Kelvin公式 2.5 Kelvin公式 讨论： （1）开尔文公式反映了曲率半径与液滴的饱