材料表界面（尹杰）第五章.pptVIP

6.影响表面吸附的物理化学因素 同系物 疏水基长度对极限吸附量的影响较小。已有实验证明，对RCOOH、ROH和RNH2，在疏水链碳数n不是很高时（n小于16），分子所占面积都基本相同。但就一般的规律而言，随碳数增加，极限吸附量略有增大。但疏水链过长往往则相反，这与它的空间结构有关。当疏水基过长时（如碳氢链长n大于16时），在表面的排列受阻故吸附减小。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 6.影响表面吸附的物理化学因素 无机电解质 加入无机电解质对离子型表面活性剂的表面吸附有明显影响，通常是使吸附量增加。这是因为离子型表面活性剂溶液中，电解质浓度增加，一方面会改变溶液离子强度，因而改变表面活性离子的浓度(如增大其溶解度）。另一方面会导致更多的反离子进入吸附层而削弱表面活性离子间的电性排斥，使吸附分子排列更紧密。对非离子表面活性剂，无机电解质对吸附影响不明显。但也是有利于吸附。如在聚氧乙烯表面活性剂溶液中，加入氯化钠使吸附量稍有增加，这种影响可能是因为盐溶作用，使自由水减少，表面活性剂活度相对增加，所以，吸附增大。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 6.影响表面吸附的物理化学因素 温度 对离子型表面活性剂，其一般的规律是饱和吸附量随温度升高而减小。这是因为随着表面活性剂在水中的溶解度增大，增强了离子型表面活性剂与水的作用，故不易移至溶液表面。此外，温度升高，分子热运动增加，也不利于吸附。但对非离子表面活性剂，如聚氧乙烯链型的表面活性剂，升高温度对极限吸附的影响不大。在低浓度时其饱和吸附量往往随温度上升而增加。这可认为是吸附水平提高的结果。这是因为温度上升，(CH2CH2O)n与H2O键的引力减小（易断裂），有脱离水的趋势，聚氧乙烯链水合程度降低，定向吸附分子所占面积减小。所以吸附量增大。 5.3.6 表面活性剂在溶液表面上的吸附 5.4 表面活性剂衍生的应用功能： 润湿作用 乳化作用 分散作用 起泡与消泡 增溶作用 洗涤作用 肥皂、洗涤剂 化妆品 食品加工 纺织工业 金属加工 石油、建筑 功能 应用 表面活性剂在水溶液中达到临界胶束浓度后，一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液，这种作用即增溶作用。 s / 溶解度 C / % 例如：苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的溶解度大大增加，这称为增溶作用。增溶作用与普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的胶束中。 一些挥发油、脂溶性维生素、甾体激素等许多难溶性药物常借此增溶，形成澄明溶液及提高浓度。 cmc 1.增溶作用 5.4表面活性剂的重要作用 2.乳化和破乳作用 一种或多种液体以微滴状分散到另一种不相混溶的液体中所形成 的多相分散体系，称为乳状液。 这种形成乳状液的过程称为乳化。 有时为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂，称为破乳剂，将乳状液中的分散相和分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂将油与水分开。 5.4表面活性剂的重要作用 降低油、水两相表面张力和表面自由能 制备乳剂时不必消耗更大的能量 稳定的乳剂 分散 分散相 乳化剂 分散介质 放置 搅拌 乳剂保持一定的分散状态和稳定性。 乳状液的形成 5.4表面活性剂的重要作用 乳状液的类型 5.4表面活性剂的重要作用 基本型 O/W 内相 外相 水包油 W/O 内相 外相 油包水 复合型 W/O/W 内水相 油相 外水相 水包油包水 O/W/O 内油相 水相 外油相 油包水包油 亲水乳化剂可降低水膜的表面张力，水成为连续相，形成O/W型乳剂； 疏水乳化剂可降低油膜的表面张力，油成为连续相，形成W/O型乳剂。 乳状液的类型 5.4表面活性剂的重要作用 1.普通乳(emulsion)：1～100?m，乳白色不透明液体。 2.亚纳米乳(subnanoemulsion)：又称亚微乳(submicroemulsion)，0.1～0.5?m，常作为胃肠外给药的载体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。 3.纳米乳（nanoemulsion)：又称微乳(microemulsion)，10～100nm。 　　　　　　　　　　　 乳化和破乳的应用 农药生产、金属加工、沥青乳化 食品、化妆品 原油开采 5.4表面活性剂的重要作用 3. 润湿作用 润湿是固体表面的一种流体被另一种流体所取代的过程。表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到所需的目的。 例如，要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂； 如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90°。 。 5