水热法直接合成介孔功能新材料.pdf

第49 卷 第 10 期 2004 年5 月 论 文 水热法直接合成介孔功能新材料 吴正颖 魏一伦 王一萌 朱建华* (南京大学化学化工学院, 南京 210093. * 联系人, E-mail: jhzhu@) 摘要 报道了一种合成碱土金属或过渡金属氧化物负载型介孔功能材料的“直接法”原位改性新途径. 它不再沿袭传统的“先合成样品再进行改性处理”工艺思路, 而是利用某些盐类不干扰强酸性合成体系, 却易形成氧化物的特点, 将它们加入合成体系, 吸附/沉积于介孔硅分子筛表面上, 但是在样品焙烧时 转变成目标氧化物. 新方法将“合成”和“改性”集为一举, 在合成过程中同时就完成了调变改性. 关键词 介孔分子筛 功能材料 SBA-15 原位改性 水热合成 21 世纪里化学家所面临的一个挑战就是如何在 AXS 的D8 Advance 型 X 射线衍射仪上进行, 使用 不断发展工业生产以维持社会需要的同时, 全力保 Cu 靶K射线, 射线管电压为40 kV, 电流为20 mA. 护人类赖以生存的生态环境. 这就要求发展绿色化 红外光谱(IR)在Brucker Vector 22 红外光谱仪上测定, 学过程, 在生产中尽量使用高“原子经济性” 即高选 扫描 30 次, 仪器分辨率为 2 cm 1, 采用样品与 KBr 择性的新催化工艺. 当前分子筛催化材料研究的热 (5 ︰95, 质量分数)压片, 室温摄谱. 77 K 的N2 吸-脱 [1] 点之一是介孔分子筛材料 , 因为它们的大孔径允许 附实验在Micromertics ASAP2000 物理吸附仪上进行. 在空腔里固定大体积的活性组分、减少反应物的扩散 样品在573 K 抽真空活化, BET 法测算样品的比表面 限制, 所以很适合于催化大分子原料的反应. 作为一 积, BJH 法分析孔结构. 透射电子显微镜(TEM)照片 种新型介孔材料, SBA- 15 具有较大的孔径和高比表 在JEOL JEM-100S 上拍摄, 所用的电子束电压为100 面、水热稳定性好等优点, 但是全硅 SBA- 15 仅由硅 kV, 测试样品研细后用水和乙醇制成悬浮液, 并超声 氧结构组成, 缺乏反应的活性位, 所以需要负载其他 分散后挂在铜网上进行分析. [2,3] 物种引入活性位 . 尽管有机功能化方法曾被尝 ( ⅱ) M O / SBA-15 的合成. SBA-15 样品的合成 x y [4,5] [6,7] 试 , 而且最近晶种法也做得比较成功 , 常用的 参考文献[15]; 在功能化样品的合成中, 2 g 改性手段依然还是浸渍、离子交换等方法. 传统的负 EO20PO70EO20 模板剂溶解在60 g 2 mol/L HCl 中(a), 载方法以“两步法”为特征, 在介孔分子筛合成之后 金属盐溶于 15 g 的H O 中(b), 将溶液(b)和溶液(a) 2 再进行改性[8~