仪器分析 2006级紫外可见光谱要领.pptVIP

如何实现辐射吸收“带”的测量？ 需要：电磁辐射源 单色器 样品吸收装置 检测 吸光系数的几点说明 1、是吸收物质在一定波长和溶剂等条件下的特征常数； 2、同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的； 3、不随浓度c和光程长度b的改变而改变，仅与吸收物质本身的性质有关； 4、可作为定性鉴定的参数。 4 UV-Vis分光光度法的应用 吸收光谱图可以得到的信息？ —— 从一张吸收光谱图，可以了解分子的共轭程度、取代情况和氢键等的影响，可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 3、其它方面的应用 分子结构的推断 （P 281）——生色团的类型 互变异构体 顺反式结构的鉴定等 但总的来说，一方面吸收光谱较为简单；另一方面，吸收光谱仅为分子中生色团和助色团的特征，所以单依据紫外可见光谱是不能完全鉴定结构的。 纯度检查 （P 282-3） *2、可能结构式的验证 —— 利用Woodward-Fieser 和Scott经验规则求最大吸收波长。 即，当通过其它方法获得一系列可能的分子结构式后，可通过此类规则估算最大吸收波长并与实测值对比。 Woodward-Fieser规则 Woodward-Fieser规则估算最大吸收波长的几个实例： 四 （二）定量分析应用 1. 单组份定量方法 1）标准曲线法（略） 2）标准对比法： 该法是标准曲线法的简化，即只配制一个浓度为cs的标准溶液，并测量其吸光度，求出吸收系数k，然后由Ax=kcx 求出cx 该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律，且cx与cs大致相当时，才可得到准确结果。 2. 多组分定量方法 由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和 Y，将其显色后，分别绘制吸收曲线，会出现如图所示的三种情况： ? 图a)：X,Y 组份最大吸收波长不重迭，相互不干扰，可以按两个单一组份处理。 图b)和c) ：X,Y 相互干扰，此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度： 其中，X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 3. 双波长法---等吸收点法 当混合物的吸收曲线重迭时，如右下图所示，可利用双波长法来测定。 具体做法：将 a 视为干扰组份，现要测定 b 组份。 a)?分别绘制各自的吸收曲线； b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点，并与b组分相交； c)?以交于 a 上一点所对应的波长 ?1 为参比波长，另一点对应的为测量波长 ?2，并对混合液进行测量，得到： A1=A1a + A1b + A1s A2 =A2a + A2b + A2s 若两波长处的背景吸收相同，即A1s= A2s 二式相减，得，?A=(A2a- A1a)+( A2b- A1b) 由于 a 组份在两波长处的吸光度相等，因此， ?A=( A2b- A1b)=(?2b-?1b)lcb 从中可求出cb 同理，可求出ca. * 紫外-可见分光光度法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) ? 1 紫外-可见吸收原理 2 紫外-可见光度计仪器 3 定性定量分析-----吸收光谱及Lambert-Beer 定律 4 UV-Vis分光光度法的应用 UV-Vis是分子光谱法，它利用分子对辐射的吸收特性建立的 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160~780nm. UV-Vis主要用于分子的定量分析，也可以进行定性分析 物质颜色 吸收光颜色及波长 黄 绿 紫 （400 - 450 nm） 黄 蓝 （450 - 480 nm） 橙 红 绿 蓝（480 - 500 nm） 紫 红 绿 （500 -