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第二章 溶液化学;溶液:一种物质以分子、原子或离子状态分散于另一种物质中所构成的均匀而稳定的体系
溶液不是化合物: 在溶液中溶质和溶剂的相对含量可在一定范围内变化
溶解过程是一个物理化学过程(表现出化学反应的某些特征:放热、吸热、体积、缩小、体积增加);2.1.1 溶液的分类;2.1.2 溶解度原理;在同一溶剂中低熔点的固体将比类似结构的高熔点固体易溶解.;2.1.3 影响溶解度的因素;压强的影响––亨利 (Henry) 定律;分配定律;证明:;2.1.4 溶液浓度表示法;定量表示法;例1: 计算由1.00g CO(NH2)2 (尿素)溶于 48.0g 水所配制成溶液的质量摩尔浓度?;例3: 如何将25g NaCl配制成wNaCl为0.25的食盐溶液?;?蒸发;;拉乌尔定律:在一定温度下, 稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积.
由于 xA + xB = 1,
因此
在一定温度下, 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降值Dp和溶质的摩尔分数??正比.
拉乌尔定律只适用于非电解质的稀溶液;在稀溶液中, 因 nA nB, 故:;对于理想溶液, 溶剂和溶质不发生作用, 且均有挥发性, 则:
;;;;;P(H2O,g)/Pa;;H2O;;;;;渗透压的应用;M = 179g·mol–1 (理论值180g·mol–1);例 5: 把0.322g萘溶于80g苯中所得溶液的凝固点为278.34K, 求萘的摩尔质量M.; 例 6: 1dm3溶液中含5.0g马的血红素, 在298K时测得溶液的渗透压为1.82?102Pa , 求马的血红素的摩尔质量M.;(2) 制作防冬剂和制冷剂;解: 由 p=CRT 得
C = p / RT = 0.3026 mol / dm3
∵ 是稀溶液 C = m = 0.3026 mol / dm3
∴ 浓度% =(0.3026*180)/(1000+0.3026*180)*100%
≈ 5.2%;电解质溶液理论简介;
;例如HAc,设原始浓度为c,则平衡时:;离子氛 (ionic atmosphere):由于离子间的相互作用,每一个离子都受到相反电荷离子的束缚,使溶液中的离子并不完全自由,在正离子的周围存在由负离子形成的“离子氛”,在负离子的周围存在由正离子形成的“离子氛” 。;离子与离子氛的作用其表现为溶液导电能力下降、电离度下降、依数性异常;
由于离子与离子氛之间相互作用,使离子不能100%发挥作用,发挥作用的离子数少于完全电离时离子的数目;
离子的浓度越大,离子所带电荷数目越多,离子与它的离子氛作用越强。
离子与离子氛的作用程度可用离子强度表示。;活度和活度系数
活度:电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度。;6.2 布朗斯特酸碱理论;-;6.2.2 质子论的酸碱反应;③ 弱碱的电离平衡是质子转移反应;⑤ 盐的水解反应是质子转移反应;⑦ 液氨的自偶电离是质子转移反应;;;① 设一元酸的浓度为c,解离度为α ,则 ;;K= Ka1 * Ka2 = ;Ac 的共轭酸是HAc:;④ 设一元碱的浓度为c,解离度为α ,则 ; ● 酸越强,其共轭碱越弱;碱越强,其共轭酸越弱
● 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的酸和碱的方向进行;例题3 已知25℃时, 0.200mol·L-1氨水的电离度为0.934%,求c(OH-), pH值和氨的离解常数.
解:;;例4 计算0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液的PH,已知NH4+的Ka=5.65×10-10
解:;例题5 向1.0L浓度为0.10mol.L-1的HAc溶液中加入0.10mol的NaAc(s),溶液的pH变化多少?(已知Ka?=1.8×10-5); p H(1)=2.87
加入0.10molNaAc(s)后,设H+浓度为x ; 思考题
弱酸的浓度越低,其离解度越高,因而溶液的酸性也越强,pH越低。该说法对吗?为什么?;HAc H+ + Ac–;查表得; ;因;二 缓冲溶液和pH的控制
1 缓冲溶液(the buffered solution); 加入少量强酸,H+离子与Ac-离子结合形成HAc分子,平衡向左移动,溶液中H+浓度不会有显著变化;
加入少量强碱,强碱会与H+结合,平衡向右移动,H+浓度仍不会有显著变化。
组成缓冲溶液的一对共轭酸碱,如HAc-Ac -,NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42-等叫做缓冲对。 ;2. 缓冲溶液pH值的计算(calculate the
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