高等无机化学学习第1章.pptVIP

第一节 原子参数及元素周期性 第二节 单质的性质及其周期性递变规律 第三节 主族元素化合物的周期性性质 第四节 周期反常现象 周期的联系 （1）元素在周期表中的周期数等于该元素原子的核外电子层数。 （2）当最外层上的电子数达到8个（第一周期为2个）时，一个周期就结束。 （3）在原子的外层电子构型上，第一周期元素以s电子构型为特征，第二、第三周期元素是以s和p电子构型为特征的主族元素；到了第四、第五周期，增加了以d电子构型为特征的副族元素；发展到第六、第七周期，又增加了以f电子构型为特征的镧系和锕系元素。 族的联系 主族：价层电子构型为nsnp，族号等于价层中s和p电子总数； 副族：价层电子构型(n-1)dns，除了VIII的Co、Rh、Ir和Ni、Pd、Pt以及IB、IIB外，族号等于价层中s和d电子总数； 次副族（镧系和锕系）：价层电子构型(n-2)f(n-1)dns，原子最外层有二个s电子，次外层d轨道只有一个d电子或全空，主要差别是外数第三层f轨道上的电子数不同，它们的气态原子失去最外层的2个s电子和次外层的1个d电子或倒数第三层的1个f电子所需要的电离能都比较低或彼此相近，因而这两系列的结构和性质极其相似，以+3氧化态为共同特征。 例1：计算锌原子中作用于一个4s电子和一个3d电子的有效核电荷。 Zn:(1s2)(2s22p6)(3s23p6)(3d10)(4s2) ?4s=0.35?1+18 ?0.85 +10?1.00=25.65 Z*=30-25.65=5.34 ?3d=0.35 ? 9+18?1.00=21.15 Z*=30-21.15=8.85 定义：基态气态原子失去最外层的一个电子成为气态+1价离子所需的最低能量称为第一电离能：A(g)?A+(g)+e- 一般用In作为电离能的符号，n=1，2，3，...分别叫第一电离能、第二电离能、第三电离能，...。 电离能的计算（要点） （1）电离能是离子中电子的总能量与原子中电子的总能量之差： I1=E(A+)-E(A) （2）原子和离子中电子的总能量等于个电子能量的总和 E(A)=ΣEi （3）电子的能量可以用轨道能量公式计算 E=-13.6(Z*/n*)2(eV)=-1312.13(Z*/n*)2(kJ/mol) （1）稀有气体电离能处在极大值，而碱金属处于极小值。 （2）同族主族元素的I1随着原子序数的增加而减少，但IIIA族中I1(Ga) I1(Al)， I1(Tl) I1(In) ，主要是由于随着原子序数的增加，内层有了屏蔽效应较小的d10和f14电子层； 对于同族过渡元素， I1由上而下变化不规则。 （3）除过渡元素外，同一周期元素的I1基本上随着原子序数的增加而增加；但随Z的变化有曲折和反常现象，如由Li → Ne并非单调上升，Be、N都较相邻两元素高；第三周期的Mg和P也都较相邻两元素高。这是由于能量相同的轨道电子填充出现出现全满，半满或全空等情况。 （3）氯化物的稳定性 同一元素生成氧化态不同的氯化物时，低氧化态的氯化物比高氧化态的氯化物稳定。例如， PbCl2相当稳定，PbCl4却极易分解： PbCl4= PbCl2+Cl2 PCl5在573K以上能完全分解为PCl3和Cl2：PCl5=PCl3+Cl2 同一金属离子的卤化物，一般是氟化物稳定性较大，此后按Cl-Br-I的次序下降，即MFMClMBrMI，对于这个次序可以设计一个热化学循环来进行讨论。 对于分子型的卤化物其稳定性也存在相似的次序，同样也可以设计一个热化学循环来讨论。 周期反常现象的具体表现： （1）氢和第二周期元素的反常性质 （2）第四周期p区元素的不规则性 （3）第六周期p区元素的特殊性——惰性电子对效应 （4）第六周期重过渡元素的不规则性 （5）次周期性（第二周期性） 本章学习要求 1、用Slater规则计算电子的屏蔽常数及电子能量 2、了解电离能、电负性及原子半径的变化趋势 3、了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基团电负性的概念 4、掌握单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律 5、了解周期反常现象的几种表现形式及合理解释 第四节 周期反常现象 一、 氢的不规则性问题 1、与碱金属有类似性：氢的原子序数为1，电子结构1s1，符合碱金属电子构型ns1 均可作为还原剂。 差别：H+的半径只有10-3 pm，在溶液中不能独立存在，它也不易形成离子键。 2、与卤素类似