ZSM–5催化剂简单介绍.docVIP

ZSM-5型分子筛的简单介绍 一 ZSM-5型分子筛 在ZSM-5系列分子筛中，ZSM-5分子筛用途最多的一项，并主要集中在SiO2/Al2O3（二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比）在40-50之间。ZSM-5中特征结构单元是由8个五元环组成的单元，成为58〕单元，这些58〕单元通过边共享形成平行于C轴的五硅链，具有竞相关系的五硅链连接在一起形成带有十元环孔呈波状的网层，网层之间又进一步连接形成三维骨架结构，相邻的网层以对称中心相关。它具有特殊的结构没有A型、X型和Y型沸石那样的笼,其孔道就是它的空腔。骨架由两种交叉的孔道系统组成,直筒形孔道是椭圆形,长轴为5.7～5.8??，短轴为5.1～5.2??；另一种是“Z”字形横向孔道,截面接近圆形,孔径为5.4±0.2?。属于中孔沸石。“Z”字形通道的折角为110度。钠离子位于十元环孔道对称面上。其阴离子骨架密度约为1.79克/厘米 3 。因此ZSM-5沸石的晶体结构非常稳定。 ZSM-5型分子筛特性 ２.１热稳定性 ??ZSM-5沸石的热稳定性很高。这是由骨架中有结构稳定的五元环和高硅铝比所造成。比如,将试样在850℃左右焙烧2小时后,其晶体结构不变。甚至可经1100℃的高温。到目前为止，ZSM-5是已知沸石中热温定性最高者之一。所以将它用于高温过程是特别适宜的。例如用它作为烃类裂解催化剂，可经受住再生剂时的高温。 ２.２耐酸性ZSM-5沸石具有良好的耐酸性，它能耐除氢氟酸以外的各种酸。 ２.３水蒸汽稳定性 当其他沸石受到水蒸汽热时，它们的结构一般被破坏，导致不可逆失活。而Ｍｏｂｉｌ公司用ZSM-作为甲醇转化（水是主要产品之一）的催化剂。这表明ZSM-5对水蒸汽有良好的稳定性。５４０℃下用分压为２２ｍｍＨｇ柱的水蒸汽处理ＨZSM-5和Ｈ石２４小时后，ＨZSM-5的结晶度约为新鲜催化剂的７０％，可是在同样条件下，ＨＹ沸石的骨架几乎全部被破坏。２.４憎水性 ZSM-5具有高硅铝比，其表面电荷密度较小。而水是极性较强的分子，所以不易为ZSM-5所吸附。尽管水分子的直径小于正己烷，但ZSM-5对正己烷的量一般大于水。 2.5不易积炭 ?? ZSM-5孔口的有效形伏、大小及孔道的弯曲，阻止了庞大的缩合物的形成和积累。同时，ZSM-5骨架中无大于孔道的空腔（笼）存在，所以限制了来自副反应的缩合分子的形成。从而使ZSM-5催化剂积炭的可能性减少。ZSM-5对烷基芳烃进入孔道形成障碍，因而反应过程中它不能在较小的孔道中继续反应，最后缩聚形成焦。所以ZSM-5比Ｙ型及丝光沸石的积炭速率慢得多，几乎相差两个数量级。ZSM-5沸石的容炭量也较高。 ? ２.６优异的择形选择性 以沸石分子筛作为催化剂，只有比晶孔小的分子可以出入催化反应的进行受着沸石晶孔大小的控制，沸石催化剂对反应物和产物分子的大小和形状表现出极大的选择性。ZSM-5沸石十元环构成的孔道体系具有中等大小孔口直径，使它具有很好的择形选择性。 ZSM-5型分子筛改性近年来，为了改善催化剂的择形性能和扩散性能，对于ZSM-5分子筛催化剂孔结构的改性越来越引起人们的关注多孔沸石分子筛为反应物和生成物分子在其活性位上的进出提供了可能性，并大大提高了分子筛的催化能力，这也是通过所合成的二级孔结构缩短微孔扩散路径的有效途径ZSM-5分子筛孔结构改性:ZSM-5分子筛粒径改性:降低晶化温度,限定空间法,添加碱金属盐,添加晶种,添加两性有机硅表面活性剂纳米 ZSM-5分子筛的晶粒尺寸处于1-100nm之间，而分子筛尺寸的下降，会减小扩散路径的长度，由此而改善分子的扩散性能，在大多数催化反应中，分子筛晶粒大小的减少，有利于晶间介孔扩散步骤。 1降低晶化温度 科学家在低温下70-90℃合成ZSM-5分子筛，其晶粒尺寸显著下降，但也减少了分子筛产率，这种较低温度条件可以避免纳米尺寸分子初级基团发生聚合，所合成的分子筛尺寸约200nm，且具有较高，其分子筛骨架结构具有较高低水热稳定性。 限定空间法 利用限定空间法合成纳米ZSM-5分子筛。这个方法就是在活性炭惰性介质的孔内部，发生沸石的结晶所得产物的粒径分布与惰性介质的孔有关，其粒径小于活性炭内部的孔径，而与反应物凝胶的组成无关，通过限定空间法，可以制备具备可控粒径大小的纳米ZSM-5分子筛，其粒径在20-40nm之间。 添加金属盐 的碱金属盐有Nal,KCl,Na2SO3和NaH2PO3等，添加NaH2PO3的晶粒度最大，约300nm，添加Nal和KCl的晶粒度在40-60nm左右，而碱金属如Na+和K+，在合成中起到了加速分子筛晶化速率。 添加晶种 在ZSM-5分子筛合成过程中加入纳米全硅粒子作为晶种，反应所得产物的晶粒尺寸分布由全硅粒子的浓度决定，在反应中添加10（wt）%23（wt