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《高分子化学复习资料》 第一章——绪论 1.高分子化学:研究高分子合成基本规律的科学. 2.高分子：化合物分子质量足够大，以至于多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能；有重复结构单元；重复结构单元间以共价键连接. 3.低聚物（Oligomer)：分子量较小的高分子化合物. 4.单体（Monomer）：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料. 5.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分). 6.重复结构单元：（重复单元，链节）：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位. 7.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）. 8.（1）由一种结构单元组成的高分子：结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节 . ：大分子链中的结构单元数目。 ：大分子链中的重复单元数目。 由聚合度可计算高分子的分子量： M0：结构单元平均分子量. （2）由两种结构单元组成的高分子：结构单元＝重复单元＝链节( 单体单元. Mo两种结构单元的平均分子量. （3）均聚物：由一种单体聚合而成的高分子。共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子。 共聚物：丁苯橡共聚物胶 x, y为任意值，在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅：结构单元＝单体单元. 9.高分子化合物的分类和命名 分类： （1）单体来源分类：天然高分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等） 半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素等. （2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）塑料热固性塑料涂料粘合剂功能高分子 （3）根据高分子的主链结构分类： a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类. b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子. c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成.。如：硅橡胶 命名： （a）由一种单体经加聚获得的聚合物，常在其单体名称前冠以“聚”字，就成为聚合物的名称。如聚乙烯、聚苯乙烯等 （b）由两种不同单体缩聚生成的聚合物，除了在名称之首冠以“聚”字外， （c）由两种不同单体聚合生成的聚合物，且其聚合物结构又不很明显（多数是热固性塑料），后缀“树脂”两字来命名。取单体简名，在后面加“树脂”。 如：苯酚与甲醛聚合生成酚醛树脂。 （d）由两种烯类单体共聚合所得共聚物的命名是在两种单体名称间联以短划，并冠以“聚”字。如聚苯乙烯-丙烯腈（也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物）等. （e）对于合成橡胶，往往从共聚单体中各取一字，后缀“橡胶”两字来命名。如丁（二烯）苯（乙烯）橡胶（polymerized styrene butadiene rubber）等. 10. 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称. 加聚反应：烯类单体π键断裂后加成而聚合起来的反应，反应产物称为加聚物 缩聚反应：是官能团单体缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物. 连锁聚合反应: 反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短(绝大多数烯类单体的加聚反应). 基元反应：链引发、链增长、链终止、链转移。其中，链引发控制反应时间. 按聚合的活性中心可分为：自由基聚合—活性中心为自由基；阳离子聚合—活性中心为阳离子； 阴离子聚合—活性中心为阴离子；配位离子聚合—活性中心为配位离子. 连锁聚合特征： a.聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大. b.链引发是活性中心的形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，活性中心的破坏就是链终止. c.反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，没有分子量递增的中间产物. d.分子量随时间没有变化或者变化不大，而转化率随时间而增加. 活性阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止（活性聚合）。聚合物的分子量随单体转化率成线性增加 逐步聚合反应： 单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次缩合反应逐步形成高分子量聚合物的反应. 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的，即每一步反应的速率和活化能大致相同 (大部分的缩聚反应) 逐步聚合特征： a.聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成. b.单体通常是含有官能团的化合物. c.分子量随时间逐步增大，单体转化率在开始时即可很高. d.转化率很高时，分子量才达到较高数值. 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上。 1