NaOH-C-PbSO4-ZnO体系热力学分析及验证.pdfVIP

2015年 8月第 4期 毛 进等 ：NaOH-C-PbSO一ZnO体系热力学分析及验证 ．75． NaOH—C—PbSO4一ZnO体系热力学分析及验证 毛 进，胡宇杰，彭小珊 ，年凯云，胡玉超 ，苏岩丰 (湖南工业大学 冶金工程学院，湖南 株洲 412007) [摘 要] 对 NaOH—C—PbSO一ZnO低温碱性炼铅体系进行热力学分析 ，计算 了在 600～1200K温度下 体系中主要反应的标准吉布斯 自由能变化值(△G；)，并绘制相应的△G；一T图。结果表明，在温度低于 1200K的还原气氛条件 下，PbSO可以被还原成金属 Pb，ZnO能够发生 固硫反应生成 ZnS，钠盐可转变 成碳酸钠形态存在 。该体系在不同温度下的热力学平衡试验结果表 明，温度为 1123K(850℃)时，体系 中的稳定物相 以金属铅、硫化锌和碳酸钠为主 。试验结果与热力学分析相符合。 [关键词] NaOH-C—PbSO一ZnO；碱性炼铅 ；低温冶金 ；再生铅 ；热力学分析 [中图分类号] TF803；TF812 [文献标志码] A [文章编号] 1672-6103(2015)04-0075-04 度 ，不仅能耗高且生产过程 中不可避免地产生大量 U 日JI舌 铅尘铅雾和低浓度 SO，烟气 ，污染环境 。由理论计 再生铅原料主要有废铅酸蓄 电池、废旧铅基合 算可知，熔炼温度高于 1000℃时，铅 的蒸气压随温 金 、电缆护套、压延铅材及其它含铅废料… ，其 中废 度的增加呈指数状增大 ，若将熔炼温度从 1100～1 铅酸蓄电池成分最为复杂 ，数量最多，占再生铅生产 200oC降至 800～900oC，铅入挥发物中的量会因铅 原料的85％以上 。随着一次铅资源 的 日益匮 蒸气压 的下降降低 50～100倍。基于以上考虑 ，前 乏和汽车等相关产业的发展 ，再生铅在铅资源 中的 苏联学者斯米尔洛夫 首先提 出了低温碱性炼铅 地位越来越重要 。据统计 ，2012年西方发达 国家 工艺 ，该法熔炼温度低 ，产出的粗铅质量好 ，减少 了 再生铅产量 占总铅产量 的75％以上 ，我 国2012年 环境污染 ，但缺点是碱再生 困难 ，成本较高 ，从而 限 再生铅产量为 140万 t，仅 占总铅产量 的30％以上。 制 了其在铅冶炼上的推广应用。近年来 ，我 国冶金 从 目前情况看 ，我国的再生铅产量和生产工艺均明 学者继续向前推进低温碱性炼铅技术 ，将其应用于 显落后于发达国家 ，因此研究如何从废铅酸蓄 电池 原生矿产资源冶炼及二次资源 的处理 。徐盛明 ¨ 中清洁高效地回收金属铅将具有非常重要的现实意 等采用低温碱性熔炼方法对含银铅精矿进行处理 ， 义 一 。 获得了铅、银直收率分别大于 96％和 92％的好结 火法冶金工艺熔炼温度高 ，化学反应速度快 ，生 果 ，并有效降低熔炼温度 ，改善环境条件 ，但最大 困 产效率高 ，成本相对较低。因此 ，目前国内外主要再 难是碱 的再生 ，成本较高。唐谟堂等 ¨ 在低温碱 生铅生产企业仍然广泛采用火法工艺从废铅酸蓄电 性熔炼研究的基础上提出了废铅酸蓄电池胶泥低温 池胶泥 中回收再生铅 ，其 中国外企业 以电炉 、反射 熔盐还原 固硫熔炼工艺 ”，即在NaCO 、NaC1、 炉 、短回转窑及矮鼓风炉等冶炼工艺为主，国内