第五章络合滴定法-2要点.ppt

3. 滴定突跃的计算及影响因素 sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?] = 0.1% cMsp = ，即：pM? = 3.3 + pcM [Y?] = 0.1% [MY] [M?] = [MY] K?MY[Y?] pM?= lgK?MY – 3.0 2 0.1%cM 计量点前，与金属离子浓度有关 计量点后，与条件稳定常数有关 CM : K?MY : 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而增大滴 定突跃 4. 配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 5. 滴定终点误差计算（林邦误差公式） 由配位滴定计量点与滴定终点不相等产生 5.7 络合滴定条件的选择 1. 单一离子测定的滴定条件 (1) 准确滴定的判别式 (2) 滴定的适宜酸度范围 (3) 缓冲溶液的作用 2. 提高混合离子配位滴定的选择性 (1) 控制酸度分步滴定 (2) 使用掩蔽剂选择性滴定 1. 单一离子测定的滴定条件 (1) 准确滴定的判别式 例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算lgK’CuY？能否被准确滴定？ 解： (2) 滴定的适宜酸度范围（最高~最低允许酸度） 1) 最高允许酸度： 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 2) 最低允许酸度 3) 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH 以不生成氢氧化物沉淀为限，而金属离子在初始时浓度最大，也最容易水解 c(M)(初始) 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，计算滴定最高酸度和最低酸度? 解： (3) 缓冲溶液的作用 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： 滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ K’MY与K’MIn均与pH有关； 指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）: HAc-NaAc， 六亚甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）: 氨性缓冲溶液 pH 1或 pH 12 : 强酸或强碱自身缓冲体系 2. 提高混合离子配位滴定的选择性 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子） 控制酸度分步滴定(KMY KNY): 使用掩蔽剂选择性滴定 采用其他鳌合剂作为滴定剂 △lg(cK’ ) 5 KMY KNY或 KMY ≈ KNY △lg(cK’ ) ≥ 5 使用掩蔽剂选择性滴定 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12， Mg2+→Mg(OH)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 采用其他鳌合剂作为滴定剂 EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 Ca2+ Mg2+ lgK M-EGTA 11.0 5.2 ?lgK ? 6 lgK M-EDTA 10.7 8.7 ?lgK = 2 5.8 络合滴定方式及其应用 *1．直接滴定法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 , lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY=8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； 当pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 *2．返滴定法 适用条件： 1）M与EDT