大学化学第二章化学反应速度.pptVIP

大 学 化 学 制作：梁力曼 各种化学反应的速度极不相同，有些反应进行得很快，如酸碱中和反应、爆炸反应；有些反应进行得很慢，如常温下氢、氧混合几十年都不会生成一滴水。 故对化学反应速度的研究极其重要。一个很理想的化学反应，往往由于反应太慢而不能加以应用，这时我们就要集中力量解决提高反应速度的问题；而对于那些危险甚大的化学变化，如橡胶的老化（变脆、变硬）、金属的腐蚀等，总希望越慢越好。所以我们需要有效地控制反应的快慢。 第二章 化学反应速度第一节?化学反应速度的表示方法 一、反应速度的概念 通常用单位时间内反应物或生成物浓度的变化量来表示化学反应速度，简称反应速度。 恒容反应：aA + bB ? gG + dD 随着反应的进行，反应物浓度?，生成物浓度?，而反应速度恒为正值， 故 ， 即各物质的平均反应速度均不相同，故描述一个整体反应的平均反应速度。 对于大多数化学反应而言，反应开始后，各物质的浓度每时每刻都在变化着，即真实的化学反应速度指在某一瞬间的反应速度，即瞬时反应速度， 如图，反应从A状态(t1,c1)进行到B(t2,c2)状态，平均反应速度为(c1-c2)/ (t2-t1) =-△c/△t，F状态(tF,cF)的瞬时反应速度为VF=-dc/dt， A B F t2 c1-c2 t2-t1 c1 c2 t1 tF 注意： 1、同一反应，用不同物质表示的反应速度不一定相同。例如：N2+3H2=2NH3 如果1秒钟内氮气浓度减少1mol/L,则氢气浓度减少3mol/L,氨气浓度增加2mol/L。则 2、如果用各物质表示的反应速度除以相应的化学计量数的绝对值，则用不同的物质表示的反应速度值相等。 一、反应机理 反应物变为生成物过程中所经历的途径。好多反应并不是一步完成的，而整个反应速度取决于最慢的一步反应，定速步骤。 基元反应—一步完成的反应。也称为简单反应。 复杂反应—多步完成的反应，也成为非基元反应。 第二节 化学反应速度理论 二、碰撞理论 A、反应物分子彼此碰撞； B、只有那些能量足够高的分子(活化分子)之间的碰撞才能发生化学反应；发生有效碰撞的反应物分子——活化分子。活化分子百分数?，有效碰撞?， V ?； C、只有那些取向适当的碰撞才能发生化学反应； D、活化能为活化分子平均能量与反应物分子的平均能量之差。  Ea+ Ea-  △rHm 反应物 生成物 E 活化络合物 说 明 1、一般地说，活化能的大小，只与化学反应的本性有关，与温度无关。 2、反应活化能越大，反应速度越慢；反应活化能越小，反应速度越快。 3、活化能小于40kJ/mol的化学反应速度很大，可以瞬间完成；活化能大于250kJ/mol时，反应极慢，有些甚至可以认为实际上并未发生。 第三节 影响反应速度的因素 一、质量作用定律——浓度对化学反应速度的影响规律。在一定温度下，基元反应的反应速度与各反应物的浓度(以计量数的绝对值为指数)的乘积成正比。 对于基元反应： aA + bB ? gG + dD 在恒温下有： V = kcAa·cBb 质量作用定律（速度方程） k速度常数，单位取决于反应级数，其物理意义：反应物浓度为1mol/L时的反应速度。对于某一给定反应在同一温度、催化剂等条件下，k是常数。 k= V / (cAa·cBb) 反应的级数为a + b级，即速度方程中浓度项的指数和。通过实验测定。 注意： 质量作用定律仅适用于基元反应。 质量作用定律适用于气体和溶液反应。 固体、纯液体和稀溶液中的水对反应速度的影响被看作常数，不列入表达式中。 当反应物为气体时，质量作用定律也可以用分压表示：V=kppaApbB 对于非基元反应，质量作用定律虽适用于其中的每一过