化学反应工程第六章气–液反应及反应器.docVIP

第六章气－液反应及反应器 概述 在化学工业中，气－液反应广泛地应用于加氢、磺化、卤化、氧化等化学加工过程。 气体的净化、废气及污水的处理常用气－液反应。 工业应用气－液反应实例见表6－1。 气－液反应是气相中的反应组分A越过相界面进入液相，和液相中的组分B进行的反应，反应过程如下。 A（液相）＋B（液相）产物 A（气相） 反应特点 ⑴反映物 ⑵反应区在液相内，包括相界面。 ⑶ 多相反应，反应过程由传递过程和化学反应组成。 ⑷反应平衡。 包括相平衡和化学反应平衡： A（液相）＋bB（l） 产物 A（气相） 反应目的 ⑴净化原料气 例如： H2S+NH3·H2ONH4HS+H2O CO2+K2CO32KHCO3 ⑵制取产品 主要内容 讨论气－液反应相平衡、气－液相间物质传递和气－液反应动力学特征。 气－液反应平衡 6－1 气－液相平衡 气－液反应的相平衡关系如下，包括气－液相平衡和化学反应平衡，先讨论相平衡。 设气相中组分i溶解于液相中，当气－液相平衡时，组分i在气相和液相中的逸度相等，即 式中：－分逸度；－的摩尔分率；－的逸度系数； ，对于稀溶液，可用亨利定律表示： 式中：－亨利系数，－在液相中的摩尔分率。 气－液平衡关系为： （6－3） 其中对混合气体中各组分间非理想性的数值， 是对组分非理想性的数值。 亨利定律的其他形式 ⑴气相为理想溶液（各组分间是非理想的，而各组分是理想的） ，气－液相平衡关系为： ⑵气相为理想气体混合物（低压） （6－4） 或者 （6－5） 式中：－容积摩尔浓度；－溶解度系数 和的关系 由式（6－4）和（6－5），得到 式中=，－溶液密度，－溶液平均分子量，对于稀溶液，近似为溶剂分子量，故和的近似关系为： （6－6） 、和温度的关系 （6－8） 、和压力的关系 1935年苏联学者克里契夫斯基提出如下关系式： （6－9） 式中：－在溶液中的偏摩尔溶积，可查文献得到。 6－2 溶液中气体溶解度关系的估算 亨利定律适用于纯溶剂，但在工业生产过程中，液相中含有其他电解质和非电解质，亨利定律并不适用。 人们采用多种方式来表示气－液相平衡关系，目前采用范克雷文论和霍夫蔕泽尔的工作（1948），保留亨利定律的简单形式，但把溶液中电解质和非电解质对气－液平衡的影响归到和中，和称为经过修正的亨利系数和溶解度系数。 电解质溶液的和 〔l11I1+l12I2+…〕 基本项 修正项 ㏒H= ㏒Ho－〔l11I1+l12I2+…〕 （6－10） 基本项 修正项 非电解质溶液的 和 ㏒E=㏒Eo+hsCs ㏒H= ㏒Ho－hsCs （6－11） 式（6－10）和式（6－11）中的系数可查表6－2和6－5而得。 6－3 带化学反应的气－液平衡 设气体A溶解于液相中，和液相中的B起化学反应，生成产物M和N，当反应达到平衡时，A服从相平衡和化学平衡关系 A（气） A（液）＋B（液）M＋N。 讨论相平衡和化学平衡的关联式。 被吸收组分和溶剂相互作用 设A在溶液中的总浓度，＝CA+CM K，== CA= 相平衡：CA=HAP P= （6－15） 气－液平衡关系表观上服从亨利定律，但溶解度系数增大了（1＋K1CB ）倍。 被吸收组分在溶液中离解 组分A从气相溶解进入液相后离解，平衡关系为： 电离平衡： 相平衡： （6－17） 物理量 离解量 收组分与溶液中活性组分的作用 设的初始浓度，平衡转化率，则有 ， 化学平衡： 相平衡： CA=HAP （6－18） 令 ，代入上式，则有 （6－19） 图6－2 化学吸收的平衡关系 讨论： 物理吸附时，～为直线； 化学吸附时，～为曲线，渐进于。 气－液反应历程 气－液反应的通式为： A（液相）＋B（液相）→产物（液相） ↑ A（气相） 气－液反应包括传质过程和化学反应过程。 气－液反应较早主要用于化学吸收，故气－液反应一般称之为化学吸收，其反应速率称之为化学吸收速率。 讨论气－液反应中的传质过程。 6－