镁碱沸石催化正丁烯骨架异构化反应.pdfVIP

—二!!二—一望墅些堡遗 塑!兰篁竺查堕!!! 镁碱沸石催化正丁烯骨架异构化反应 王战，刘希尧 (北京燕山石油化工公司研究院，北京1025∞) [擅要1研究了不同硅铝比和不同方法改性后的镁碱沸石上正丁烯骨架异构反应的催化恬性。表明镁碱沸石样品的L 教与Bj嚏分布直接影响反应的产精分布，扩鼓因素的差异对催化剂穗定性有程太髟晌。 【关t词]正丁烯；骨架异椅；催化；镁碱拂石 异丁烯作为一种重要的化工原料，其用量随石油化工产品精细化的深A而增长，但增产问题一直未能得 到很好解决”J。正丁烯异构工艺可将用途较少的正丁烯转化为异丁烯。此项研究引人注目，技术开发进展 迅速，工业应用研究已取得很大成绩，以镁碱沸石作为催化剂的活性组份时，350℃条件下反应所得异丁烯收 率已接近热力学平衡值幢J。一般认为，高选择性的反应结果来自于单分子的骨架异构反应，但也有学者认为 应来自于双分子的齐聚一裂解反应E3J。 本工作采用改性后的镁碱沸石作催化剂，研究了正丁烯异构化反应。反应结果与酸性表征表明，对于富 含B酸中心的镁碱沸石，以适当方式降低B酸几酸比值，对提高异丁烯收率有利；改善扩散因素可提高催化 剂稳定性。 l试验部分 1．1反应原料镁碱沸石样品 原料2一丁烯系北京燕山石油化工公司炼油厂工业品。镁碱沸石为本实验室自己合成样品f4』。金属离 子改性过程采用一交一焙方法。氢型沸石样品的水蒸汽脱铝改性在催化剂评价所用固定床反应器中原位进 行，条件为：450℃，水蒸汽处理3h，注水空速1h-。。 催化剂活性评价使用固定床常压微型反应器，反应器为内径4．5mt，长375mm的高硬度不锈钢管，装填 1940一60目催化剂。气相产物通过六通阀取样后进人在线色谱分析系统，液相产物定时收集、称重用于转 化率等的计算。 1．2催化剂酸性襄征 1540era“吸收峰与1450em“吸收峰进行积分处理所得峰面积数值之比作为B酸几酸比值。 2结果与讨论 2．1 H-Fer沸石硅错比及改性对酸性影响 利用肿一TH)与珂一Ⅱt技术表征试验所用样品酸中心分布，结果见表1。 L一+改性后，总酸量和B酸几酸比下降。表明【0+交换主要引起Fh沸石B酸量减少。同时弱酸及强酸的 强度均明显升高。由于I一+离子半径小，电荷高，引起强的极化作用，结果通常在改性的沸石产生新的L酸中 心。从本试验结果看，L83+交换改性在引入L酸中心同时使B酸中心损失，且所引入L酸中心的强度较高。 王战等：镬碱沸石催化正丁烯骨架异构化反应 ．207． ～————————————————————————————————————————————————————————————————一 袁I不同硅铝比H—F臂沸石的酸中心分布 出口 n(啪2)／ 酸量／T曲丑·一 Ⅳqc 件品 B酸儿酸比 n(岫码)————：『——————_i——————__一———彳_——————i-一 口一J3 毋 O．419 0聊 0．聊 217 析 5瓣I 正～17 07蛇 0．柑 1．抑 ∞0 454 5 I啦 玎～19 0．902 0．460 l 362 獬 盯1 3．472 口一h — — 1．傩2 翻 杆S 2．882 m—Cu O．踊 218 舢2 5．556 Ⅲ一sl 0765 228 埘 2．635 17。Ⅲ一8代表水蒸气脱铝改性的皿一17。 c一+交换后的Fer沸石强酸中心强