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第二章 分子结构与性质 一.共价键 1.共价键的本质及特征 共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。 2.共价键的类型 ①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。 ②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。 ③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。 3.键参数 ①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。 ②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。 ③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。 ④键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子越稳定． 4.等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近。 二.分子的立体构型 1．分子构型与杂化轨道理论 杂化轨道的要点： 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。 2．分子构型与价层电子对互斥模型 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。 (1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致； (2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。 3.配位化合物 （1）配位键与极性键、非极性键的比较 （2）配位化合物 ①定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 ②组成：如[Ag(NH3)2]OH，中心离子为Ag＋，配体为NH3，配位数为2。 三.分子的性质 1．分子间作用力的比较 2．分子的极性 (1)极性分子：正电中心和负电中心不重合的分子。 (2)非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子。 3．溶解性 (1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂， 极性溶质一般能溶于极性溶剂．若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 (2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互 溶，而戊醇在水中的溶解??明显减小． 4．手性 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。 5．无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4 第一节 共价键 考查点一　共价键的特征及表示方法 1.原子间形成分子时，决定各原子相互结合的数量关系的是 （　　）。 A.共价键的方向性 B.共价键的饱和性 C.共价键原子的大小 D.共价键的稳定性 答案　B 2.下列表示原子间形成共价键的化学用语正确的是 （　　）。 A.H＋[··eq \o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))—eq \o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))··]2－H＋ B.H＋[··eq \o(F,\s\up6(··),\s\do4(··))··]－ C.eq \o(N,\s\up6(··))HHH D.H··eq \o(O,\s\up6(··),\s\do4(··)) ,H·· 答案　D 考查点二　σ键、π键 3.下列有关σ键和π键的说法正确的是 （　　）。 A.单键既有σ键也有π键 B.所有的π键都容易打开 C.σ键可沿键轴自由旋转而不影响键的强度 D.π键比σ键重叠程度大，形成的共价键强 解析　单键中只存在σ键，A项错误；N≡N很稳定，其分子中的π键不易 打开，B项错误；σ键的特征便是轴对称，C项正确；σ键重叠程度比π键 大，D项错误。 答案　C 4.下列说法正确的是 （　　）。 A.π键是由两个p电子“头碰头”重叠形成的 B.σ键是镜像对称，而π键是轴对称 C.乙烷分子中的键全为σ键而乙烯分子中含有σ键和π键 D.H2分子中含σ键而Cl2分子中除σ键外还含有π键 解析　原子轨道以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键为σ键，以“肩并 肩”方式相互重叠形成的共价键为π键；σ键是轴对称，而π键是镜像对称； 分子中所有的单键都是σ键，双键及三键中均含有σ键和π键。 答案　C 5.下列物质的分子中既有σ键又有π键的是 （　　）。 ①HCl　②H2O　③N2　④H2O2　⑤C2H4　⑥C2H2 A.①②③ B.③④⑤⑥ C.①③⑥ D.③⑤⑥ 解析　含双键、三键的物质中既有σ键又有π键。 答案　D 考查点三　键参数 6.下列说法中错误的是