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燃烧过程中颗粒物的形成与控制 P358-390;主要内容;Related Documents;1 飞灰（ash） 使用煤做燃料会比采用燃料油做燃料产生更多的颗粒物 燃料添加剂，如提高汽油抗爆性能的铅添加剂，控制柴油机煤烟排放的钡添加剂，以及燃料煤中的固硫剂等，都和燃烧过程产生的颗粒物有密切关系。 我们主要讨论燃料煤燃烧过程中飞灰的产生。;早期颗粒物污染并没有引起人们的足够重视，因为静电除尘器可以去除大部分的颗粒物。 直到1974年，Davison发现颗粒物上的有毒污染物浓度随颗粒物粒径的减小而增大。 ;细小碳颗粒的形成 ;细小碳颗粒向飞灰颗粒的演变 残灰颗粒模型 ;燃烧过程中残灰颗粒会产生一个很有趣的结构 （cenospheres） ;通过气化凝结产生的飞灰数量只占总量的1%。 在高温燃烧环境中，煤中部分无机物首先发生气化， 通过均相成核形成许多细小微粒(0.01 μ m)。颗粒之间通过凝并和非均相凝结，体积增加。 在燃烧温度较低的区域，颗粒停止增长，并最终形成成熟的亚微米颗粒。;高挥发性Na、K等元素（原子或氯化物） 低挥发性Si、Al、Fe、Mg 、Ca 等元素（还原成次氧化物）;从颗粒物表面流出的组分 i 的气相流量可以写成 燃烧产生量和分子扩散量之差。 ;通过积分变换最后写成 mi和mi0分别是组分i的气化量和总量 αi和 αi0分别是组分i和总飞灰的质量分数 空气中碳燃烧B最大值为0.174，可计算出最小的灰分分数为 ;当没有别的CO2来源时可写成 ;实际上灰分的气化速率会比计算值小 碳颗粒表面只有一部分覆盖有飞灰颗粒 气化产物在碳颗粒中的扩散受到多孔结构的限制 气化产物的扩散过程也会受到各种条件的限制影响 ;主要经历3个过程：成核、冷凝和凝并。 在高温燃烧环境中，煤中的无机物(0.2％-3％)首先发生气化，气化产物不断向外扩散，在焦炭边界区域遇氧发生反应。随后，无机蒸气达到过饱和状态时，通过均相成核形成许多细小微粒(d0.01μm)。 颗粒通过两种途径逐渐长大：一种是无机蒸气在已经形成的灰粒表面发生非均相冷凝，使颗粒体积增加；另一种则是相互碰撞的微粒发生凝并，合而为一。 在温度较低的区域，颗粒直径增长逐渐减缓，最终发生碰撞的灰粒烧结在一起形成空气动力学直径大于0.36 μm的团聚物，随锅炉烟气排出。;采用该模型对亚微米颗粒物形成数量以及粒径分布的预测和实验观测到的数据一致。 亚微米颗粒物的形成就是气化-冷凝机理。 ;定义：气体燃料或液固燃料的挥发组分燃烧产生的含碳颗粒。 形状：半径较小，多呈球形（0.01 μm到0.05 μm）。 结构：混层结构，碳形成的层状结构散乱的结合成球形。 ;;3.1煤烟颗粒的形成 燃料高温热解形成小分子，表面的化学反应使粒径增大形成煤烟颗粒。 在该过程中，由于H的消耗使颗粒的化学组分CH比逐渐增大至8。 理论上，C和O2摩尔比在1.0时最容易形成煤烟颗粒。而实际发现，在预混火焰中，碳氧摩尔比在0.5最易形成煤烟。;煤烟形成取决于碳颗粒的热解速率和氧化反应速率 在预混火焰中，当温度升高时，氧化速率加快程度比热解速率更快，形成煤烟速率降低。 在扩散火焰中，热解区域不存在氧气，所以随着温度上升，热解速率加快，从而会使煤烟产生速率加快。 形成煤烟的燃料组分为萘苯脂肪族化合物。 ;煤烟的产生路径 芳香烃的路径很直接，通过缩合或聚合反应直接即可形成煤烟。 脂肪族化合物要首先在较慢速率下形成乙炔或聚乙炔形式，再形成煤烟。 ;一旦煤烟碳核形成，通过表面反应颗粒物增长就会很快。每个颗粒物的比表面增长速率和煤烟颗粒的形成时间有很大关系。燃烧早期表面增长速率是0.4-1gm-2s-1，25到30ms之后降到0.1-0.2gm-2s-1，之后迅速下降。最终煤烟碳核只占煤烟质量的一小部分。 颗粒物初始形成区域中氧气含量约为1%，其存在加速了煤烟颗粒物的形成。一旦氧气含量降低，碳核表面开始迅速反应增长形成大的颗粒物。氧气的作用有两个。 一是和碳氢化合物分子反应形成自由基，以进行下步反应。 二是氧化煤烟碳核燃烧，限制煤烟表面的生长。 ;Harris提出一个煤烟颗粒形成的动力学。 定义初始形成的碳核颗粒是最大吸收波长载1090nm处的颗粒物。增长的热力学机理是由于乙炔类物质的热力学分解在颗粒物的表面上的积累。假设增长和氧化正比于煤烟表面积， k=i-1。如果k（t）0，表示减少了一个初始C核。 ;描述了在火焰燃烧初始阶段，碳核颗粒数目密度，平均颗粒直径，和初始碳核形成速率的情况。 每立方米有1019初始碳核形成。颗粒形成速率在1023m-3s-1。 ;3.2煤烟颗粒的氧化 在扩散火焰中，富燃区形成的煤烟颗粒会继续发生氧化反应。 火焰中的氧化剂， · OH的浓度要比氧气大， · O和氧气浓度相当。 · OH和煤烟