第三章误差与数据处理.[修复的].pptx

;;;应如何评价谁的实验结果更准确？;第三章 定量分析中的误差及数据处理;§3-1 误差的基本概念; 误差的性质: 绝对误差和相对误差都有正负。 正误差—分析结果偏高。 负误差—分析结果偏低。 ; 偏差(Deviation)的定义: 单次测定结果(χi )与多次测定结果的平均值( )之差。 偏差的表示: 绝对偏差(di)和相对偏差(dr)。 绝对偏差(Absolute deviation): 相对偏差(Relative deviation): ;n?? s??;§3-1-2 准确度与精密度 准确度(Accuracy)的定义: 测量值与真值的接近程度。 准确度与误差的关系: 误差越小, 准确度越高；准确度的大小，用绝对误差或相对误差表示。 精密度(Precision)的定义: 几次平行测定值相互接近的程度。 精密度与偏差的关系: 偏差越小, 精密度越高 ; 精密度的大小，用绝对偏差、相对偏差、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差，也常用重复性和再现性来表示。; 重复性(Repeatability)的定义: 同一操作者, 在相同条件下, 获得测定值的一致程度。 再现性(Reproducibility)的定义: 不同操作者,在不同条件下,用相同方法获得单个结果之间的一致程度。;例: 测定含铁样品中wFe比较结果的准确度。 铁矿中: ?1=62.38%， =62.32% Li2CO3试样中: ?2=0.042%， =0.044%;;36.50% 37.00% 37.50% 38.00%;§3-1-4 误差的来源及减免方法;例: 某校某届学生用重量法对BaCl2?H2O试剂的纯度进行测定，共得到173个数据，得到的结果在98.9%-100.2%之间，以0.1%为组距进行分组得到下表: ;;3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0;正态分布的定义: 数学上的高斯分布;标准正态分布曲线;正态分布概率积分表;随机误差的区间概率;随机误差分布(正态分布)的性质;§3-1-6 随机误差的t分布规律;t分布的适用范围: 有限的测定次数(无法计算出总体标准差和总体平均值) 。;置信度(置信水平)的定义: 测定值或误差出现的概率，如68.3%、95.5%、99.7%。 置信度的意义: 某一定范围内的测定值(或误差值)出现的概率。 置信区间的定义: m ± σ， m ± 2σ， m ± 3σ等。 置信区间的意义: 真实值在指定概率下所分布的某一个区间。 置信度与置信区间的关系: 置信度选择高，置信区间就宽。;t分布置信区间的依赖关系: 测定值的精密度(s)、测定值的次数(n)和置信度。;t分布的计算: 与置信度和测定值的次数有关。;例: 测定SiO2质量分数，得到下列数据(%): 28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63，求置信度分别为90%和95%时的总体均值的置信区间。;偶然误差;§3-2-1 可疑数值的取舍;按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值( x1 或xn )。 计算平均值及标准偏差。 计算G值。 选定置信度，查表得Gp,n(表)。 判断取舍。;G(p, n)值表;按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值(x1 或xn)。 计算Q值。 选定置信度，查表得Qp,n(表)。 判断取舍。;Q值表;Q值法计算比较简单(不用计算平均值和标准偏差)。 Q值法有可能保留离群较远的值。 用Q值法时，置信度常选90%，否则会使判断误差更大。 Q值法的判断误差一般比Grubbs法大。;例: 测定药物中Co的质量分数（?10-6）得到如下结果: 1.25，1.27，1.31，1.40。分别用Grubbs法和Q检验法判断是否存在可疑值（p=95%）。;按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值( x1 或xn )。 计算平均值及平均偏差。 计算 ?x1- ?或?xn- ? 判断取舍是否大于4;计算t值 给定显著水平?查表得t?,n(t表) 判断;例: 用一种新方法来测定试样中的Cu含量，对含Cu为11.7 mg/Kg的标准试样进行测定，所得数据为10.9，11.8，10.9，10.3，10.0。判断该方法是否可以行？(P=95%);计算F值 给定置信度，查表得F值（fs大,fs小） 判断;置信度为95%的F值表;计算t值 给定显著因子，查表的t表。 判断若t计算t表，表明存在系统误差。;例：甲乙两人用同种方法测定某试样，结果如下：;§3