上海大学本科物理化学课件3第二定律.pdfVIP

第3章 热力学第二定律 3.1 热力学第二定律 3.2 Carnot循环和Carnot定理 3.3 熵的概念 3.4 熵的物理意义和规定熵 自由能和 自由能 3.5 Helmholtz Gibbs 3.6 热力学函数间的关系 3.1 热力学第二定律 3.1.1 自发过程的共同特征 自发过程：在一定条件下，不需外力推动，任其自然 就能自动发生的过程 1. 理想气体真空膨胀 2. 热由高温物体传入低温物体 3. 摩擦生热的方向性 4. 化学反应的方向性 1 H (g)  O (g)  H O(l) 2 2 2 2 自发过程的特点：  自发过程都有一定的方向性，是不可逆的，它的逆过 程虽然不违反能量守恒定律，但却不会自动发生。  其逆过程不是不能发生，借助外力可以使系统恢复原 状，但给环境留下了不可逆转的影响。  自发过程的不可逆性，最后都归结为热与功转换的不 可逆性，即热不可能全部变为功而不留下任何影响。 3.1.2 热力学第二定律 Clausius说法： 不可能把热从低温物体传到高温物体,而 不引起其他变化。 Kelvin 说法： 不可能从单一热源取出热使之完全变 为功，而不引起其他变化。 Clausius 第二类永动机是造不成的 (1822—1888) 德国物理学家 热力学第二定律的每一种说法都是等效的。违反其中 的一种，必然违反其它各种。 T1 假设，克劳修斯说法可以违反，即 热可从低温物体自动流向高温物体。 Q1 我们在高温物体及低温物体之间， 放一个热机，让它从高温 T1 吸热 Q1 ， 向低温 T 放热 Q ，而作功。 热机 W 2 2 而低温物体得到的热 Q 又会自动流 2 向高温物体。于是，低温热源复原。 Q2 等于只从单一高温热源吸热（Q1 T2 Q2 ）而做功，对于环境等没有其它影响。 这就违反了开尔文说法。 3.2 Carnot循环和Carnot定理 3.2.1 Carnot 循环 他用理想模型构思了理想的 热机——Carnot可逆热机，从 理论上解决了提高热机效率的 途径. Carnot （