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1 大学化学 能源与动力工程学院 刘忠 联系方式 地址：教三C211，工程热物理教研室 电话手机Eail： liuzhong6789@ncepu.edu.cn 第1章 化学热力学初步 1.1 气体的p—T—V关系 1.2 热力学基本概念 1.3 反应热 1.4 化学反应方向 1.5 化学平衡 1.1 气体的p—T—V关系 1.1.1 几个参数 1.1.2 理想气体的p—T—V关系 1.1.3 真实气体的p—T—V关系 （1）压力—p 定义 气体分子运动时垂直作用于器壁单位面积上的力。 单位 SI单位: Pa； 常用单位：bar，atm，mmHg。 换算关系： 1atm=1.01325bar=760mmHg=101325Pa 1mmHg=133.322Pa 注意：热力学标准压力为100KPa。 （2）温度— T 定义 物质冷热程度的量度。 单位 SI单位：热力学温度，K 常用单位：℃。 换算关系： 1K = -273.15℃ 注意：热力学标准温度为298.15K。亦即25℃。 （3）体积— V 定义 气体所充满的容器的容积。 单位 SI单位：m3 常用单位：L，mL。 换算关系： 1L = 103mL =10-3 m3 （4）物质的量— n 定义 与基本单元数成正比的量。 单位 mol 1mol某物质表示有6.023×1023个该物质的粒子。 换算关系 理想气体，273.15K，101.325kPa： 1 mol=22.4L 1.1 气体的p—T—V关系 1.1.1 几个参数 1.1.2 理想气体的p—T—V关系 1.1.1 真实气体的p—T—V关系 （1）理想气体状态方程 pV=nRT 注意单位: p：Pa； V ：m3；T：K； R—摩尔气体常数， R =8.314J·mol-1·K-1。 R值与气体种类无关，其数值随所用压力和体积的单位而变。 变形(同学们自己给出单位)： n=W/M （W—气体质量；M—相对分子量） ρ=W/V （2）分压定律 气体分压是指该气体单独存在，并且和混合气体具有相同体积和温度时所表现的压力。对于理想气体，则有： （3）分体积定律 气体分体积是指该气体单独存在，并且和混合气体具有相同压力和温度时所具有的体积。对于理想气体，则有： 1.1 气体的p—T—V关系 1.1.1 几个参数 1.1.2 理想气体的p—T—V关系 1.1.1 真实气体的p—T—V关系 （1）真实气体与理想气体 理想气体分子间没有作用力，分子本身不占有体积，是一种假设气体。实际上理想气体并不存在。 真实气体分子间存在着作用力，分子间的引力会减小气体分子对器壁的压力，实测压力小于按理想气体状态方程计算的结果。 真实气体分子虽小，其本身也具有体积。因此，真实气体分子占有的空间一定小于按理想气体状态方程计算的结果。 对于不易液化的气体，在温度不太低、压力不太高的条件下，可近似按理想气体处理。 在高压、低温条件下，尤其是容易液化的气体，若按理想气体处理则偏差较大。 （2）范德华方程 范德华针对实际气体对理想气体状态方程的偏差进行了修正，提出了适合真实气体的状态方程——范德华方程。 a, b—范德华常数，其中a与气体分子间的引力有关，b与气体分子本身的体积有关，其值可查表得到。 第1章 化学热力学初步 1.1 气体的p—T—V关系 1.2 热力学基本概念 1.3 反应热 1.4 化学反应方向 1.5 化学平衡 1.2 热力学基本概念 1.2.1 系统与环境 1.2.2 系统状态与状态函数 1.2.3 热和功 1.2.4 内能 1.2.5 热力学第一定律—能量守恒定律 （1）系统与环境的定义 热力学分析中，首先要明确研究对象。热力学常把要研究的那部分物质或空间与其余物质或空间分开，被划分出来作为研究对象的那一部分物质或空间称为系统，系统以外并与之有联系的其余部分称为环境。 例如，一杯CuSO4溶液，若是研究其溶液性质，则研究对象CuSO4溶液就是系统，烧杯和它周围的空间即为环境。 （2）热力学系统的分类 系统与环境之间的“联系”包括能量交换和物质交换。根据系统与环境之间能否交换物质和能量，热力学系统分为： 敞开系统：既有能量交换，又有物质交换。——工程上大部分为此 封闭系统：只有能量交换，没有物质交换。——化学研究种最常见 隔离系统：既无能量交换，也无物质交换。 例如NaOH的溶解实验： 系统： NaOH+H2O溶液； 环境：烧杯和它周围的空间。 1.2 热力学基本概念