4络合平衡与络合滴定2010-4-8.pptVIP

第8章 配位平衡与配位滴定 第8章 配位化合物 8.2.1 配合物的空间构型 8.2.3 价键理论 8.2.4 晶体场理论 （4）影响?o的因素 2. 八面体场中心离子的d 电子分布 ② d4~d7八面体场电子在t2g和eg轨道的分布 ③ d8~d9八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 ⑤ 八面体场的CFSE ⑥ 影响CFSE的因素 3.晶体场理论的应用 不同pH值下EDTA的主要存在型体 不同pH值时的lgαY（H） 3) 条件稳定常数 酸效应曲线的应用 确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； 利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。 利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值pHmax； 还要考虑指示剂的使用的pH范围。 例. 3.常用金属离子指示剂 (1) 铬黑T(EBT) (EBT- eriochromeblack T) H2In- H+ + HIn2- pKa2 = 6.30 红色 蓝色 HIn2- H+ + In3- pKa3 = 11.60 蓝色 橙色 它与金属离子形成的络合物为酒红色 使用范围: 6.30pH11.60 通常使用pH=9的氨性缓冲溶液 (2) 钙指示剂 pKa1 = 7.4 pKa2 = 13.5 H2In- HIn2- In3- + H+ 酒红色 蓝色 酒红色 它与金属离子形成的络合物为红色, Ca2+,Fe3+ 和Al3+封闭作用。 使用范围: pH8 ~ 11 ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ （2）置换出金属离子 例 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 直接滴定法应用实例 【硬度的表示方法】 【钙镁总量的测定方法】 【水中钙含量的测定】 例 直接滴定法—EDTA的标定 直接滴定法—葡萄糖酸钙含量的测定 直接滴定法—水泥中Fe的测定(或Fe2O3的测定) 用直接定法测定 pH = 1.8~2.0 温度60~70℃ 磺基水杨酸为指示剂（黄色） Fe3+ + Sal2- = FeSal+(紫红色) Fe3+ + H2Y2- = FeY+(黄色) + 2H+ 返滴定法—明矾含量的测定 返滴定法—氢氧化铝凝胶的测定 S SO42- 加入过量BaCl2 BaSO4 过滤 Ba2+ EDTA滴定过量Ba2+ BaY 例: 返滴定法— PO43-的测定 置换滴定法——水泥中Al的测定 水泥 Al3+、 Fe3+ 加入过量EDTA与Al3+、 Fe3+反应 AlY、FeY 用CuSO4标准溶液滴定过量EDTA CuY 加入F-掩蔽Al3+，释放出EDTA [AlF6]3-、EDTA CuSO4标准溶液滴定释放出的EDTA CuY 置换滴定法— Ag+的测定 设计方案 Zn2+, Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度