基础化学：配位化合物及配位平衡.pptVIP

正四面体 [BeX4]2– 正四面体型 中心离子的轨道 杂化类型 配离子的空间构型 sp 直线型 sp2 平面三角形 sp3 正四面体 dsp2 平面正方形 dsp3(sp3d) 三角双锥 d2sp3(sp3d2) 正八面体 对价键理论的评价 很好地解释了配合物的空间构型、 磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱) 无法解释高低自旋产生的原因 若实验测得?值，则可以计算出相应的 n值 ? n 自由离子的成单电子数，则为内轨型 若实验测得?值，则可以计算出相应的 n值 ? n = 自由离子的成单电子数，则为外轨型 由配合物的磁矩可判断配合物的类型 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 配合物的磁矩(?) n — 原(离)子中未成对电子数 * 第4章-2 配位化合物及配位平衡 1 配合物的概念 2 配合物的化学键理论 1 配合物的概念 1.1 配合物的组成和定义 1.2 配合物的类型和命名 1.1 配合物的组成和定义 中心原子, 配位体以配位键相连结 (内界) 内界部分与外界以离子键相连结. 中心原子(离子) 配位原子 配位数 [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]4- Ni(CO)4 定义: 中心原子(离子): 具有接受电子对的空轨道 配位体: 可以提供电子对 配合物的组成 [Cu (NH3) 4 ] SO4 中心离子 配位体 配位体数 外界 内界 中心离子 配位体 配位体数 外界 内界 K3 [Fe (CN) 6 ] 1.中心离子：配合物中占据中心位置 正离子或原子。又称形成体. 2.配位体：与中心离子配合的离子或分子称为配位体. 如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。 3. 配位原子：在配位体中，直接与中心离子配位的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N . 4.配位数: 直接与中心离子配位的配位原子的数目叫做中心离子的配位数. 例: [Cu (NH3)4]SO4 Cu2+ 的配位数为 4 [Cu(en)2]2+ Cu2+ 的配位数为 4 K3 [Fe (CN)6 ] Fe3+ 的配位数是 6 [Zn(EDTA)]2- Zn2+的配位数是 6 配合物 [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Fe(CO)5] [PtCl2(NH3)2] 内界 [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]4– [Fe(CO)5] [PtCl2(NH3)2] 外界 Cl– K+ — — 配离子电荷 3 + 4 – 0 0 中心原子 Co(III) Fe(II) Fe Pt(II) 配位体 NH3 CN– CO NH3、Cl– 配位原子 N C C N、Cl 配位数 6 6 5 4 1.2 配合物的类型和命名 1. 简单配合物: 由单齿配体和中心原子所形成 如: NH3 OH- X- CN- 2. 螯合物: 由多齿配体和同一个中心原子形成 的一种环状配合物 3. 特殊配合物: 金属羰基, 簇状配合物, 有机金属配合物等 单齿配位体：配位体中只有一个原子与中心 离子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 等是单齿配位体。 多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多齿配位体。 如C2O42--、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA). 乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N