第13章p区元素(一).pptVIP

TiO2, C2H2, hv 313K, 101kPa 4NH3 + 3O2 2N2(空气) + 6H2O 氮的固定 既难氧化也难还原： ● 豆科植物根部可固氮(是人们每年 合成的40倍) ● 金属锂在空气中可生成1:2的Li2O 和Li3N黑色壳 ● 雷电下，空气中的N2和O2合化合 成氮的氧化物 ● 光催化合成： 但这种稳定又是相对的: 研究常温常压下固氮的途径是模拟根瘤菌中固氮酶的组成、结构和固氮过程。 生物固氮以 ATP为还原剂，相关的半反应为： N2 + 16 MgATP + 8 e- + 8H+ 2 NH3 + 16 MgADP + 16 Pi + H2 ● 1965年 [Ru(NH3)5(H2O)]2+(aq) + N2(g) [Ru(NH3)5(N2)]2+(aq) + H2O(l) ● 1995年 2 Mo(NRAr)3 + N2 [(ArRN)3Mo—N=N—Mo(NRAr)3] 2 (ArRN)3Mo N ● 1998年 W(PMe2Ph)4(N2)2 + [RuCl(?2-H2)(dppp)]X NH3 (产率达55%) 常压, 55℃ 常压, 25℃ 一种含N2 配合物的结构 有助于N2配位化合物稳定的因素 3. 生产尿素的反应和工艺流程 尿素是最重要的含氮肥料，也是当今世界上最大的含氮化合物 。 工业上生产尿素以 NH3 和 CO2为原料： CO2(g) + 2 NH3(l) = NH2COONH4(l) NH2COONH4(l) = H2NCONH2(l) + H2O(l) 现代化流程实行CO2 和 NH3 的全循环，NH3的收率可达 98.6%～ 99.5% 。 4. 肼羟氨和叠氮化物 ● 结构 氧化值分别为-2，-1和-1/3 HN3 Azide N2H4 Diagane NH2OH Oxyammonia 碱性依 NH3，N2H4，NHOH 的顺序下降。 ● 都是路易斯碱 ● 制备 N2H4 2 NaOH + Cl2 NaOCl + NaCl + H2O NaOCl + NH3 NH2Cl + NaOH NH2Cl + NaOH + NH3 N2H4 + NaCl + H2O 2 NaOH + Cl2 + 2 NH3 N2H4 + 2 NaCl + 2 H2O +) HN3 NH2NH2 + HNO2 2 H2O + HN3 NH2OH (aq) + 2 (aq) N(OH)(SO3)22-(aq) + OH-(aq) N(OH)(SO3)22-(aq) + H3O+(aq) + H2O(l) H3NOH+(aq) + 2 (aq) 0℃ 50℃ 汽车中的气袋系统原理: 碰撞事故发生的一瞬间, 塑料袋迅速充气膨胀, 使驾车人不会被仪表盘或方向盘直杆所伤害。气袋系统的特殊要求: 产生气体的化学物质必须是稳定且容易操作的物质; 气体必须能够快速生成(在20～60 ms的时间里完成充气), 又不能因偶然原因而充气; 产生的气体必须无毒而且不燃烧。氮气看来是最好的选择对象。 叠氮化钠既能在加热或电火花引发的条件下发生分解，又显示出动力学稳定性(室温下操作不发生危险), 从而成为产生氮气的化学物质之一。 N2H4与火箭推进剂 ● 1kg燃料可产生 19438 kJ 热量 燃烧后产物为小分子气体，有利于形成 高压喷射