2.原子结构基础.pptVIP

§1.2 不可约张量 W-E定理 §1.3 单电子原子 可以看出，约化矩阵元和磁量子数都无关，角动量守恒是包含在C.G系数中的。其中 称为约化矩阵元(reduced matrix element)。 1.2.2、Wigner-Eckart定理 (1)Wigner-Eckart定理： 不可约张量算符Tkq, 在角动量本征态之间的矩阵元对磁量子数的依赖关系，完全由一个C.G系数来承担（C.G系数反映角动量耦合的几何关系），其余部分则用一个与磁量子数无关的约化矩阵元来表示，即： 证明维格纳-艾卡特定理 的矩阵元 取 (1) (1)式左端 按照不可约张量定义： (1)式右端第二项 为算出 (1) 式右端第一项，先有 第一项变为 将以上诸式代入 (1) 式，得到 (2) ) ( 1 m j T jm k q - ) ( 1 )] 1 ( ) 1 ( [ 2 1 m m j j m j T J jm k q - - + - = + 把这个关系和CG系数递推公式(3)对比 (3) 如果把(2)式中的j,m,j’,m’,k,q与(3)式中的J,m,j1,m1,j2,m2对应起来，则两个式子对于磁量子数(m’, q, m 或 m1, m2, m)的依赖关系完全相同。 在(3)式的三个CG系数都需要有m1+m2+1=m才不为零，在(2)式中，也可以证明，只有在q+m’+1=m时各矩阵元才不为零。 综上所述，矩阵元对磁量子数的依赖关系已完全包含在CG系数中，所以可以把矩阵元表示为CG系数与另一个和磁量子数无关的量（不包含磁量子数的量）的乘积。这后一个量就是约化矩阵元。 是为了方便而引入的 不可约张量算符Tkq, 在角动量本征态之间的矩阵元对磁量子数的依赖关系，完全由一个C.G系数来承担（C.G系数反映角动量耦合的几何关系），其余部分则用一个与磁量子数无关的约化矩阵元来表示，即： (2)Wigner-Eckart定理物理意义 Wigner-Eckart定理十分重要，其物理意义在于： a. 它使不可约张量的一切矩阵元随投影量子数的关系都可写成明显的形式，因此可以把一个物理过程中随系统的几何性质而定的部分和以详细的物理性质而定的部分分开。 b. 该定理构成了重要的角动量守恒律的一种数学表示式，角动量理论是通过矩阵元随投影量子数的关系来表示这种守恒规则的。 研究单电子原子体系，即含有一个原子核和一个电子的体系（例如中性氢原子或类氢离子等）的问题是重要的，因为仅有单电子原子的 方程和Dirac方程可以解析精确求解，所以 原子光 谱理论中广泛应用类氢近似。关于这个最简单原子 体系的讨论为解决复杂原子问题提供了重要基础。 §1.3 单电子原子 1.3.1 类氢原子的薛定谔方程 在原子核（质量:M,电荷:Ze）的静电场中运动的电子(质量:m,电荷:-e)的问题，是一个具有有效质量 的粒子在一个 的库仑场中运动的问题，对此粒子的 方程是 其中 为Laplacian算符 是具有相应的能量本征值E的定态波函数。 在球坐标系中其Hamiltonian算符为 方程的解 这里我们用了L2在球坐标系中的表达式。 方程变成 如果用Ry（Rydberg） 为能量单位，则 方程可写成 为量度长度（距离）的单位，以 为角动量单位。 为方便起见经常采用Bohr半径 1.3.2 中心场问题 单电子情形下，势能V = V(r)仅是r的大小的函数，与θ，?无关，这是一个中心场问题。中心场情形的薛定谔方程可以采用分离变量的方法求解。 在中心场中轨道角动量L是运动常数，定态波函数是L2和 Lz 的本征函数。 该方程右端带括号的因子与θ，?无关，一定等于l(l+1) 。中心场情形的薛定谔方程可采用分离变量的方法求解，因此 只能是r的某个函数R(r)与球谐函数的乘积。 为运算方便，将径向函数记为R(r)= ，这样总波函数可写作如下形式 其中n是主量子数。将上式代入 并除以 ，可得径向函数满足的微分方程是： 波函数 必须处处有限且满足边界条件。 * 1.1.4 两个角动量耦合，3-j 符号 分别讨论了电子的轨道角动量和自旋角动量之后，需要处理电子的总角动量，将其推广，原则上可得到多电子原子的总角动量。 在原子光谱中，考察各态之间的散射、辐射或吸收等过程时，需要把角动量耦合起来。 两个非相互作用体系的角动量算符 和 ， 耦合产生的新算符 他们的本征函数为