06-动力学模型识别-模型建立.pptVIP

7.5 模型识别 7.6 多相催化本征动力学模型建立方法 7.6.3 理想吸附表面上的多相催化反应本征动力学模型 （2）无控制步骤时的本征动力学模型 无控制步骤时的本征动力学模型建立例子 情况一：反应1和反应2均为不可逆过程 情况二：反应1和反应2均为可逆过程 7.7 裂解汽油噻吩加氢本征动力学 7.7.1 实验部分 7.7.2 动力学模型的建立 ?2 动力学模型的统计检验 7.7.3 结论 7.8 实例分析（催化学报 2000，21(6)）－C302铜基催化剂上甲醇合成的本征动力学研究 1.5 建立化学反应动力学的步骤 7.8.1 热力学分析 化学反应热效应及平衡常数 逸度系数计算 7.8.2 基本物料衡算关系 7.8.2 基本物料衡算关系 7.8.3 动力学图式 7.8.4 实验装置和分析方法 7.8.5 预备实验 7.8.5 预备实验 7.8.6 实验条件的确定 7.8.7 实验设计 7.8.8 实验数据 7.8.9 动力学模型及参数估计 （2）动力学模型参数估计 7.8.10　模型反算与结果检验 7.8.11　结论 1-原料气钢瓶; 2-调节阀; 3-三通阀; 4-压力调节器; 5-脱氧管; 6-干燥管; 7-加热炉; 8-反应器; 9-冷凝器; 10-气、液分离器; 11-流量调节阀; 12-转子流量计; 13-皂沫流量计; 14-气相色谱仪; 15-湿式气体流量计 采用微型等温积分反应器（内径?4 mm），床层温度由YCC-1261型多路电脑温度控制仪控制，恒温时，床层温度在?0.5 ?C以内波动。反应前、后的气体和液体组成均由SP-3420型气相色谱仪TCD检测器测定，并以外标法定量。反应后的干气流量以皂沫流量计测定。实验流程如下图所示。 流程说明：预先配制好的钢瓶原料气经YT-2型压力调节器调至5 MPa左右后，依次进入脱氧管（内装PU-5型常温脱氧剂）和干燥管，再进入反应器。反应后的气体经冷凝器和气-液分离器后，不凝性气体进入计量和色谱分析系统，液体产品定期放入收集器中，以备分析。 分析方法：采用外标法+峰面积归一化的方法处理 　　　　　色谱数据 ? 热电偶标定 必须以标准热电偶或标准温度指示单元对测温和控温元件进行标定 ? 转子流量计标定－ 以皂沫流量计为基准进行 ? 积分反应器恒温区的测定 ? 装置气密性检验 ? 催化剂的升温还原与老化处理 ? 内扩散影响的消除 ? 外扩散检验 ? 催化剂的升温还原与老化处理 ? 外扩散检验 催化剂升温还原曲线 Reducing pressure: 0.45 - 0.55 MPa Reducing gas (mole fraction): 5%H2 / 95%N2; Flow of reducing gas: stage 1-4, 100 ml·min-1; stage 5-9, 120 ml·min-1; stage 10, 150 ml·min-1 外扩散检验结果 Temperature: 250 ?C Feed gas (mole fraction): CO 0.0830, CO2 0.024， H2 0.7209, N2 0.1707, CH4 0.0013 在摩尔空速1.282 mol(相当于m/nin0.780 g?h? mol-1)的情况下，足以消除外扩散的影响。 ? 内扩散影响的消除 根据文献[1]对一种活性比C302更高的铜基催化剂（Tops?e MK-101）动力学实验结果以及我们的前期工作[15,16]，当催化剂粒度降至60~80目以上时，内扩散影响可足以排除。因此，本文实验选用粒度为60~80目磨碎的催化剂。经计算在实验条件下催化剂的内扩散效率因子均在0.99以上，说明选用的催化剂粒度是合适的。 　实验的主要目的在于测定C302低压铜基甲醇合成催化剂的动力学特性，测定工作必须在消除内、外扩散影响和在催化剂活性稳定期内进行。 　根据实验装置的性能和预备实验的结果，结合工业操作条件和本征动力学实验的要求，最终确定的本征动力学实验条件如下。 　采用L9(34)正交表安排各实验点 　原料气配置及稳定：根据确立的本征动力学实验条件，将来自北京化工实验厂甲醇合成车间的原料气作为母气，以高纯H2、CO2和(或)高纯N2按实验设计的要求将其配制为动力学实验原料气，并在正式使用前静置稳定7天以上。 　实验条件稳定性及催化剂活性区域的判据：为