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研究锂离子电池采用的电化学技术 本文档由【中文word文档库】提供，转载分发敬请保留本信息； 中文word文档库免费提供海量范文、教育、学习、政策、报告和经济类word文档。 锂离子电池中的电池性能参数 几种常用的测试手段 电极材料动力学性质的测定 电解质， 隔膜电导的测定 锂离子电池研究中采用的电化学技术 主要的电池性能参数： 平均工作电压，电压平台 （V） 容量(Ah, mAh) 能量密度(Wh/kg, Wh/L) 功率密度(W/kg, W/L) 循环寿命(70%初始容量的次数) 充放电倍率 自放电率(%/月) 温度的影响 需要测定： 1： 电池的充放电曲线 2： 容量随循环次数的变化 3： 不同电流，不同负载下的充放电曲线 4: 电池搁置一定时间后的充放电曲线 充放电曲线的测定: 1: 恒定电流型 2: 先恒流后恒压型 3: 恒负载型 4: 涓歇电流或脉冲电流型 电极过程动力学性质的测定 1 研究电极过程动力学的意义: 充放电倍率, 功率密度, 安全性 2 锂离子电池电极过程的描述: 络合锂离子在电场作用下, 从电解液向电极表面扩散. 络合锂离子吸附在电极表面, 络合锂离子的溶剂化结构发生重排, 锂离子逐渐失去络合溶剂. 完全失去络合溶剂的锂离子从液相迁移至电极表面的晶格位. 电荷转移, 既外电路流入的电子转移至电极内部. 锂离子从表面晶格位向内部扩散. 如果电极表面存在钝化膜, 则锂离子首先在钝化膜内扩散, 然后在电极本体的晶格内扩散. 3. 动力学过程中的速率决定步骤 不同步骤的反应速率并不相同, 在实际研究中主要关心电极过程中的速率控制步骤, 既最慢的反应步骤. 这一步骤决定了电极材料充放电倍率的大小. 4 锂离子电池中电极过程的特殊性: 电极材料是电子与离子的混合导体. 离子不但向电极表面扩散, 而且通过固液界面, 在电极内部扩散. 锂离子可以沿电极内部的一维通道(LiMoO2), 二维通道(石墨, LiCoO2, LiNiO2) , 三维通道(V6O12 , LiMn2O4) 扩散. 电极材料可以是半导体, 电极界面的双电层由位于电极内部的空间电荷层与液相部分的紧密双电层和扩散双电层组成. 电子的转移更加复杂, 在电极内部转移并发生电子在不同原子层面的再分配. 电极本体不是惰性电极, 电极结构及固液界面结构随电化学反应不断变化, 对电极过程有显著影响. 电极结构不是理想的光滑电极, 一般为粉末多孔电极, 电极表面存在复杂的分形结构. 电极过程动力学的研究方法: 交流阻抗方法 电位阶跃的方法 电解质, 隔膜电导的测定方法: 1: 电导仪直接测定(液体电解质) 电导池: 双Pt黑电极 电导池常数的测定: G= (/K (0.01M KCl) 误差:5% 2: 交流阻抗法(固体电解质, 液体电解质) 离子阻塞电池 : 不锈钢电极 表: 等效电路元件及其物理意义 元件 物理意义 符号 元件 物理意义 符号 欧姆 电阻 接触电阻及电解质电阻 Re 电荷转移电阻 发生在电极上的电子转移过程 Rct 双层 电容 电解质和电极界面双电层电容 Cdl 吸附 电阻 吸附过程中克服能垒的过程 Rad 吸附 电容 离子或溶剂化离子在电极表面特性吸附引起的电容行为 Cad 表面膜 电阻 离子在表面膜内的迁移电阻 Rsl 表面膜 电容 离子在表面膜内的电荷积累 Csl 界面迁移电阻 离子向电极晶格内部扩散的电阻 Rlattice 界面 假电容 由于较慢的界面离子迁移过程而引起的电荷在界面处的积累 Cpseu Wurburg 阻抗 半无限边界条件下的扩散, 由离子在电解质溶液或体相中的扩散引起 W 空间 电荷层电容 电极为半导体时, 电荷在电极一侧空间电荷层的积累 Csc Fig. 7.4 The AC-impedance spectra of different electrodes controlled by diffusion process at low frequencies in three-electrode lithium cells: Working eleectrode/1M LiPF6, EC-DEC (1:1)/Li/Li. AC frequencies range from 100K-0.001Hz with 10mV amplitude. The tests were performed at room temperature. The electrodes were prepared by